Cтраница 1
Бертоллид-ные тройные фазы Т в системах Си-Mg - Zn и Al-Mg-Zn проявляются на диаграмме плавкости ( см. рис. 76, б, в) и на поверхности предельной растворимости в твердом состоянии ( см. рис. 62, в) складками несингулярного типа. Если химическое взаимодействие между легирующими компонентами отсутствует ( см. рис. 62, а), изотерма растворимости поля магния по своему характеру не отличается от изотерм в простейшей тройной системе с эвтектикой. [2]
Образование этих нестехиометрических тройных фаз играет важную роль для рассмотренных классов соединений, и есть основание полагать, что в химии высоких температур эта роль распространяется на более широкий круг элементов. Так, Бивен исследовал возможность образования субстехио-метрической окиси кальция путем восстановления СаО металлическим кальцием. Только в присутствии паров кальция и азота образовывался сильно окрашенный продукт, содержащий азот и избыточный ( против стехиометри-ческого содержания) кальций. [3]
Фаза U - основная тройная фаза системы, определяющая характер диаграммы состояния в целом. Область ее однородности прострфается вдоль разреза MgCu2 - Al2Mg до 59 вес. Си и значительно расширяется в пределах от 63 до 70 вес. Отсутствие сингулярных точек на кривых свойств, а также пологий максимум на поверхности ликвидуса, соответствующий области однородности, позволяют считать фазу U фазой бертоллидного типа. [4]
Пять остальных типов тройных фаз относятся к однокатион-ным соединениям, о которых имеются лишь отрывочные сведения. Автор работы [16] сообщает, что синтезированные им AbGeSe, Al2GeTe и AUSnTe совершенно нестабильны, а более стабильные In2GeSe и In2GeTe кристаллизуются в очень сложных структурах. [5]
Пять остальных типов тройных фаз относятся к однокатион-ным соединениям, о которых имеются лишь отрывочные сведения. Автор работы [16] сообщает, что синтезированные им Al2GeSe, Al2GeTe и Al2SnTe совершенно нестабильны, а более стабильные In2GeSe и In2GeTe кристаллизуются в очень сложных структурах. [6]
На примерах ряда тройных фаз удалось проследить и экспериментально подтвердить изменение характера химической связи от преобладающего ионного к ковалентному. [7]
Перечисленными шестью типами дефектных тройных фаз исчерпываются известные к настоящему времени вещества. Как видно из их описания, во всех типах найдены вещества с тетра-эдрической конфигурацией атомов в структуре. Четверные и более сложные гетеровалентные дефектные тетраэдрические фазы изучены мало [413], однако первые результаты весьма интересны. [8]
![]() |
Зависимость ширины запрещенной зоны Д. от состава системы ZnTe - Оа2Те3. [9] |
Интересно, что некоторые тройные фазы типа оказались более инертными по отношению к кислотам и другим химическим агентам, чем соответствующие исходные бинарные соединения. [10]
![]() |
Изотермы ликвидуса системы Cu-Ni-Pt.| Диаграммы плавкости ( а и твердости ( б системы Fe-Сг - V.| Диаграмма плавкости разреза MgCu2 - MgNi2 системы Mg-Cu-Ni. [11] |
Во многих системах установлены тройные фазы широкого протяжения на основе тройных металлических соединений, ограниченные со всех сторон гетерогенными областями, например фазы Т в системах Al-Mg-Zri и Al-Си - Mg - Построение диаграмм состав-физическое свойство позволяет установить в некоторых случаях стехиометрию и степень термической устойчивости соединений, лежащих в основе этих тройных фаз. [12]
Кроме того, образование тройной фазы Al Cu2Fe понижает степень растворимости меди в твердом растворе, следовательно, способствует резкому снижению прочности сплавов. Наличие кремния в сплавах системы А1 - Си увеличивает количество тройной эвтектики а СиА12 Si. [13]
Как было видно из рассмотрения тройных фаз, они являются комбинациями дефектных и избыточных по отношению к сфалериту соединений. Именно в средней точке составов возникает наиболее благоприятная комбинация для образования химического соединения с отличной от компонентов электронной концентрацией. [14]
В присутствии кремния и железа образуются тройные фазы: а ( А1 - Fe-Si) и Р ( А1 - Fe-Si), формулы которых еще пока не установлены. При достаточном количестве примесей появляется скелетообразная эвтектика Al - j - a ( Al-Fe-Si), которая имеет характерный вид китайских иероглифов ( фиг. [15]