Cтраница 4
Полное кинетическое рассмотрение процесса образования кристаллических зародышей обнаруживает интересные особенности, отличные от явлений в изотропной фазе. Различие состоит в иной по порядку величины способности к перемещению молекул внутри фазы. В случае газообразных и жидких зародышей последняя столь велика, что всегда возникают шаровидные формы. Поэтому, пренебрегая отклонениями, обусловленными тепловыми колебаниями в значениях поверхностной энергии, мы представляли себе форму молекулярных агрегатов зародышевого и дозародышевого размеров исключительно сферической. [46]
Поверхностное натяжение связано с возникновением устойчивого градиента плотности в переходном физическом слое, разделяющем две сосуществующие изотропные фазы. Весьма осторожный в высказываниях Гиббс, обсуждая вопрос о сопоставлении границы устойчивости по отношению к непрерывным изменениям фазы ( спинодаль) с границей устойчивости по отношению к процессу образования зародышей новой фазовой природы, отметил, что неясно, как можно во втором случае определить границу с той же точностью, как в первом случае. Но можно с уверенностью сказать, - пишет Гиббс [1], - что если имеется такая граница, то она должна быть у той границы или за той границей, на которой а обращается в нуль. [47]
Коэффициент D мы пишем без отличительного индекса фазы, так как этот коэффициент одинаков у всех изотропных фаз. [48]
Опытные данные, однако, показывают, что этот вывод справедлив не только для равновесно сосуществующих изотропных фаз. Он справедлив и для равновесия изотропная фаза - анизотропная фаза. Но это, как показывает переход от уравнений (1.104) к уравнению ( 1.106 6), возможно только в том случае, когда коэффициент D имеет одно и то же значение в изотропной и анизотропной фазах. [49]
По обычной терминологии изотропное вещество при температурах выше критической называют газом, поэтому равновесное сосуществование двух изотропных фаз в системе аммиак - азот при температурах выше критической температуры аммиака можно отнести, со всей строгостью, к равновесию газ - газ. Необходимо, однако, подчеркнуть, что и при температурах ниже критической температуры аммиака характер равновесия не меняется, и все двухфазные равновесия, критические точки которых расположены на участке DO кривой рис. 52, являются равновесиями газ - газ. [50]
В [13] была изучена зависимость химического сдвига молекул бензола, растворенных в ГАБ, от температуры в изотропной фазе. Наблюдавшаяся независимость химического сдвига для указанной молекулы от изменений температуры свидетельствует об отсутствии процессов, приводящих к образованию ассоциатов. [51]
Первоначально в качестве меры деформации использовался тензор X и / в степенной форме для двух - и трехконстантного потенциала изотропной фазы и каждого из направлений ортотропии, а также в форме двухконстантного степенного потенциала. Подобный эффект связан с тем, что в несжимаемом материале всегда существует направление сжатия, но его вклад в напряженное состояние для меры деформации Хк оказывается недостаточным. Выходом из подобной ситуации является переход к использованию тензора деформаций с сопоставимым размахом меры растяжения и сжатия. При описании больших деформаций наиболее удобной в этом отношении является логарифмическая мера деформации. [52]
![]() |
Диаграмма, отражающая связь между параметром взаимодействия ( х растворителя и полимера и объемной долей ( У2 стержнеобраз-ных полимерных молекул при образовании тактоидальной фазы раствора. [53] |
Такие упорядоченные области называются мезоморфным, или жидкокристаллическим, состоянием, причем они образуют фазу, не совместимую с изотропной фазой. [54]