Cтраница 3
Таким образом, для выбора - подвижной фазы следует прежде всего учитывать коэффициенты распределения компонентов пробы в данной подвижной фазе и на данном сорбенте, а также рассмотреть все факторы, влияющие на коэффициенты распределения элементов. Если, изменяя условия разделения ( длина колонки, скорость потока жидкой подвижной фазы, температура колонки), нельзя добиться удовлетворительного улучшения условий разделения, то изменяют состав подвижной фазы. [31]
Напротив, высокая скорость диффузии в случае газообразной подвижной фазы позволяет увеличить скорость потока этой фазы ( так что можно работать с колонками длиной 10 м и более) и уменьшить количество пробы и диаметр колонки. В этих условиях может быть достигнута значительно более высокая эффективность разделения, чем в случае жидкой подвижной фазы. [32]
Напротив, высокая скорость диффузии в случае газообразной подвижной фазы позволяет увеличить скорость потока этой фазы ( так что можно работать с колонками длиной 10 мл более) и уменьшить количество пробы и диаметр колонки. В этих условиях может быть достигнута значительно более высокая эффективность разделения, чем в случае жидкой подвижной фазы. [33]
Газожидкостная хроматография от других методов распределительной хроматографии отличается тем, что неподвижной фазой здесь является жидкость, а подвижная фаза находится в газообразном состоянии. Скорость распределения веществ между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой значительно выше, чем в случае жидкой подвижной фазы, поэтому эффективность разделения существенно повышается. [34]
Жидкостная ( или жидкость-жидкостная) хроматография. В этом методе разделение веществ обусловлено различием адсорбционных свойств отдельных компонентов анализируемой смеси, растворенных в жидкой подвижной фазе по отношению к неподвижной фазе ( также жидкой), нанесенной на инертный носитель. [35]
Жидкая подвижная фаза в вертикальной колонке может протекать под действием собственного веса. Поскольку скорость диффузии разделяемых веществ в жидкости невелика по сравнению со скоростью диффузии в газе, то жидкую подвижную фазу необходимо пропускать через колонку медленно. [36]
![]() |
Шестиходовый кран ввода образца ( фирма Valco, Inc.. [37] |
Этот способ может быть желателен также при применении очень высоких давлений ( выше 120 атм) и больших проб. Эффективность ввода с остановкой потока и непосредственно в поток фактически идентична из-за низкой скорости диффузии образца в жидкой подвижной фазе. [38]
Принцип метода распределительной хроматографии на бумаге основан на различии значений коэффициентов распределения веществ между двумя несмешивающимися жидкими фазами. Одной жидкой неподвижной фазой обычно является вода, которая содержится на бумаге в количестве 20 - 22 % ее веса, а другой жидкой подвижной фазой - насыщенный водой органический растворитель, не смешивающийся или частично смешивающийся с водой. В качестве второй жидкой фазы чаще всего используются насыщенные водой н-бутиловый спирт, фенол, крезол и различные смеси органических реактивов. [39]
Газо-жидкостная хроматография дает возможность получить высокую степень разделения, допускает высокую скорость потока разделяемых веществ, благодаря чему сокращается время на анализ. На выходных кривых почти всегда получаются узкие и симметричные проявителъные полосы в отличие от широких размазанных полос, характерных для адсорбционных методов с жидкой подвижной фазой. [40]
![]() |
Зависимость коэффициента диффузии растворенных веществ в газах ( а и жидкостях ( б от температуры при давлении 1 атм. [41] |
Пять членов уравнения ( 24 - 12) можно рассмотреть с точки зрения влияния температуры на скорость потока, удерживаемые объемы и коэффициенты диффузии для того, чтобы оценить общее влияние температуры на размывание полосы. В случае жидкой подвижной фазы скорость потока ( при одинаковом давлении на входе и выходе) сильно зависит от температуры. Но при поддержании постоянной скорости потока и первый член формулы ( 24 - 14) уменьшается, в то время как коэффициент диффузии в подвижной фазе увеличивается. При скоростях потока вблизи оптимума первый член приблизительно обратно пропорционален значению Dm. Второй и третий члены увеличиваются прямо пропорционально коэффициентам диффузии в подвижной и неподвижной фазах Dm и Ds, в то время как четвертый и пятый члены обратно пропорциональны значениям Dm и Ds. Вклад четвертого члена в размывание полосы включает фактор, зависящий от коэффициентов разделения. В соответствии с этим учитываются любые изменения коэффициента разделения с температурой. [42]
![]() |
Схема хроматографической установки. [43] |
В главе 4 описаны детекторы для регистрации результатов хроматографического разделения - катарометры. Для непрерывного контроля за составом жидких подвижных фаз иногда достаточно измерять спектры поглощения элюируемых веществ. [44]
Форма разделительной колонки в значительной степени определяется величиной и формой используемых термостатов. Прямые колонки проще заполнять, чем свернутые. Из-за незначительной радиальной диффузии в жидкой подвижной фазе в изогнутых трубках в жидкостном хроматографе выравнивание профиля потока наступает значительно медленнее, чем в разделительной колонке газового хроматографа. Сгибать уже заполненные колонки следует по возможности в спирали большого радиуса. При сгибании колонки может происходить истирание частиц. Это уменьшает проницаемость разделительной колонки. Частицами диаметром менее 10 мкм заполняют только прямые колонки. [45]