Cтраница 2
Для ответа на этот вопрос следует выразить концентрации в мольных долях; в данном случае получаются безразмерные константы устойчивости. При этом оказывается также, что вклад энтропии переноса в хелат-ный эффект гораздо меньше, чем одно время предполагалось, и, кроме того, подтверждается хорошо известный экспериментальный факт об увеличении хелатного эффекта с уменьшением концентрации. [16]
Из данных по спектрам люминесценции сложных молекул с сопряженными связями следует, однако, что молекулы, возбужденные на высшие уровни, за очень короткое время ( - 10 - 13 сек. Этот процесс происходит без излучения, в результате внутренней конверсии. Переход из первого возбужденного в основное состояние происходит обычно с испусканием кванта света за время 10 - 8 - 10 - 9 сек. Утверждение о большой скорости и безызлучательном характере перехода 2 ( см, рис. 141) основано на хорошо известном экспериментальном факте - независимости вида спектра люминесценции от длины волны возбуждающего света. Сильное различие скоростей процессов 2 и 3 обусловлено сравнительно большим расстоянием до первого возбужденного уровня и тесным расположением возбужденных уровней. Вероятно, это различие является общим свойством всех сложных молекул, в частности и насыщенных, а не только люминесцирующих. [17]
![]() |
Хрупкая прочность при 0 К. [18] |
Однако теоретическая прочность зависит от температуры по двум причинам. Во-первых, следует учитывать температурное изменение упругих постоянных, параметров решетки и поверхностной энергии и, во-вторых, термические флуктуации. При температуре, отличной от 0 К, в кристалле имеется конечная вероятность возникновения дислокаций под действием приложенных напряжений и термических флуктуации [49, 50], что, как показывает расчет, приводит к небольшому уменьшению прочности с температурой. Между тем это противоречит хорошо известному экспериментальному факту о значительном понижении прочности с температурой. [19]