Фактор - корреляция
Cтраница 2
Разработана корреляция между коэффициентом теплопроводности газовых смесей, температурой и обобщенным фактором корреляции, зависящим от состава смеси. Диапазон применимости метода 0 - 150 С, давление атмосферное. Средняя погрешность расчета по сравнению с экспериментальными данными составляет 2 % для бинарных и & % для многокомпонентных смесей. Приводится программа на языке АЛГОЛ-60 для расчета теплопроводности смесей на ЭЦВМ с транслятором ТА-2М. [16]
Для распространения полученной обобщенной корреляции на смеси необходимо установить зависимость фактора корреляции смеси от факторов корреляции компонентов и их мольных долей. [17]
Приводятся основные наложения обобщенного метода представления тещгофизических свойств смесей на основе использования предложенного авторами фактора корреляции Пэкв. Показано, что на основе этого фактора возможно получение обобщенной форм. Приведен вывод обобщенного уравнения для летучести компонентов смеси, избыточной энтальпии ж энтропии. Предложен новый метод определения констант фазового равновесия в смесях углеводородов с использованием обобщенного представления термодинамических параметров. [18]
Фактор корреляции р может быть термодинамически обоснован и обладает рядом преимуществ по сравнению с факторами корреляции, использованными Питцером, Лидерсеном, Риделем и др. Основные преимущества состояли в том, что: 1) обобщенные зависимости, полученные с использованием этой величины, обладают высокой точностью; 2) значения Тв, Тс и Рс, необходимые для вычисления р, обычно известны с высокой точностью; 3) р зависит как от нормальной температуры кипения, так и от критической температуры и давления. В то же время фактор ацентричности со связан только с приведенным давлением насыщения при температуре, близкой к нормальной температуре кипения, a Zc и осс - только со свойствами вещества в критической области; 4) важным фактором при разработке обобщенных методов представления термодинамических свойств газов и жидкостей является способ приведения плотности к безразмерному виду, так как критическая плотность веществ известна обычно с невысокой погрешностью. [19]
Следует подчеркнуть, что приведенное выше значение АЯ не является вполне точным, так как при расчетах фактора корреляции мы воспользовались величинами р, БОС и es, найденными с помощью приближенных методов. Величину ДЯ-14 ккал / моль следует рассматривать скорее как близкую к нижнему пределу возможных значений ДЯ, так как при еще меньших величинах ДЯ комплексы [ ( СН2ОЬ ] П были бы очень неустойчивы и фактор корреляции был бы близок к единице. [20]
Получены также теоретические выражения для анализа термодинамических функций ( коэффициенты активности компонентов, избыточная энергия Гиббса, энтальпия смешения), статической диэлектрической проницаемости, дипольного фактора корреляции, коэффициентов Рэлеевского рассеяния света в рамках квазихимического подхода для структурно-стехиометрической модели растворов, предусматривающей образование ассоциатов диэтилового эфира и комплексообразование молекул и ассо-циатов эфира с молекулами хлороформа. [21]
В связи с тем, что уравнение Б - В - Р успешно используется для определения коэффициента летучести компонентов в смесях сложного состава целесообразно было рассмотреть возможность обобщения на основе фактора корреляции констант фазового рановесия. [22]
Роль специфических межмолекулярных связей, в том числе и водородных связей, в определении диэлектрических свойств жидкостей рационально рассматривать в двух аспектах: как фактор, определяющий преимущественную ориентацию молекул в локальной жидкой структуре при отсутствии поля ( кирквудовский фактор корреляции g [525, 267]), и как фактор, влияющий на пространственное распределение зарядов в молекуле и на величину индуцированного дипольного момента а. При этом относительное значение обоих факторов остается неясным, поскольку для разделения их вкладов нужно уметь независимым путем оценивать хотя бы один из них. [23]
В приведенных формулах Vj - количество газовой фазы в j - ой равновесной камере; Lj - количество жидкой фазы; XtTJ ж yi j - концентрация i - ro компонента, соответственно, в жидкой и паровой фазах Xl - константа фазового равновесия 1-го компонента, КЬкВ - фактор корреляции смеси; Aj, Вj, Сj - температурные константы. [24]
Метод распространен на смеси путем использования правил комбинирования Стюарта - Буркхардта - By [6] для получения псевдокритических давлений и температур смеси. Фактор корреляции смеси f3m определялся как среднемольный компонентов смеси. [25]
 |
Ячейка для определения коэффициентов диффузии и электропроводности при высоких гидростатических давлениях. [26] |
Можно полагать, что при высоких давлениях ( Р - 7200 кг / см2) и низких температурах ( - 180 С) начинают преобладать прямые межузельные переходы. Однако это увеличение факторов корреляции можно приписать и увеличению значений коэффициентов самодиффузии ионов серебра за счет не проводящих ток комплексов ( вида Mf2 AgD), обусловленных присутствием примесей в недостаточно чистом AgBr, что должно быть характерным для области низких температур и высоких давлений. Монокристаллы AgCl и AgCl CdCl2 выращивались по методике Сток-баргера - Бриджмена, определение содержания кадмия в смешанных кристаллах AgCl CdCla с концентрациями 0 5 - г ч - 2 5 мол. [27]
Для определения индекса мультиколлинеарной переменной вычислим матрицу R-i cej, 11, m; / l m, обратную корреляционной матрице R, и рассмотрим ее диагональные элементы Сее. Эти величины являются факторами корреляции, характеризующими зависимость данной переменной от остального множества переменных X. [28]
Однако, как мы видим, в случае кристаллов NaCl этот эффект в высокотемпературной области непосредственными опытами обнаружен не был. На рис. 14 показана зависимость фактора корреляции f от температуры для AgBr с добавкой 0 028 мол. Для центральной части температурного интервала, представленного на этом рисунке, концентрация вакансий, появляющихся с введением добавки CdBr2, настолько велика, что вследствие своеобразного эффекта высаливания ( Ago Ag05 tAgg ( в решетке)) концентрация межузловых ионов серебра, возникших в результате термического возбуждения, снижается практически до нуля. [29]
При этом мы не учитываем, что атом ( или группа атомов), совершив перескок, имеет некоторую вероятность совершить вслед за этим обратный перескок. Поэтому в выражение для D0 должен входить фактор корреляции f, по величине меньший единицы. Естественно, что / зависит от механизма диффузии. [30]
Страницы: 1 2 3