Фактор - вероятность
Cтраница 2
Константа скорости распада возбужденной молекулы пропорциональна этому фактору вероятности и фактору пропорциональности v, связанному со скоростью переноса внутренней энергии. [16]
 |
Покупка неравного количества 42-дневных опционов колл и пут, торгуемых на America Online ( 54V. [17] |
Иногда инвестор может допустить в свои расчеты и фактор вероятности. В принципе, это легко достижимо: достаточно просто ввести неравное количество опционов. [18]
Согласно данным табл. 1, конфигурация активированного комплекса оказывает определенное влияние на фактор вероятности и, следовательно, на скорость реакции. В случае линейного комплекса скорость должна быть меньше в f jfa раз по сравнению с нелинейным комплексом, но, конечно, при условии, что энергия активации одинакова в обоих случаях. Если для протекания реакции необходимо, чтобы сближающиеся молекулы были определенным образом ориентированы, то вероятность образования активированного комплекса должна быть меньше, чем если бы этого условия не было. [19]
Тогда молярный коэффициент поглощения е ( выраженный в моль - л 1 -см 1) представляет собой фактор вероятности, отражающий степень разрешенно-сти ли запрещенное данного электронного перехода. [20]
Кол / вращ - 10 - - 10 - 2, из этой таблицы можно сделать заключение, что фактор вероятности незначительно отличается от единицы только в случае реакций между атомами и простыми молекулами ( или радикалами), обладающими небольшим моментом инерции. [21]
Заметим, что на примере пары веществ 2 и 6 ( см. таблицу) еще раз демонстрируется необходимость учета фактора вероятности при кинетическом анализе: энергия активации и для реакции гидролиза у вещества 6 выше, чем у вещества 2, что соответствует общей закономерности, однако константа скорости гидролиза у вещества 6 даже несколько выше за счет существенного повышения величины предэкспонента уравнения Арре-ниуса. [22]
Поскольку изменение энтропии в статистической термодинамике связывается с вероятностью состояния замкнутой системы, то стериче-ский фактор s называют еще фактором вероятности. Возрастание энтропии соответствует переходу из менее вероятного в более вероятное состояние активированного комплекса. [23]
В случае реакции бензоилирования аминов в бензольном растворе, в частности при взаимодействии анилина с паразаме-щенными и незамещенными бензоилхлоридами, фактор вероятности Я сохраняет почти постоянное значение порядка 10 -, однако энергия активации возрастает от 5900 кал для реакции между анилином и / ыштробензоилхлоридом до 11800 кал для реакции между / ыштроанилином и самим бензоилхлоридом. В этом случае данные достаточно полны для выяснения всей картины. [24]
В соответствии с этими уравнениями энергия активации поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с диаллилдианом составляет 18 900 кал / моль, фактор вероятности равен 0 247 - 10 л / молъ-сек. Энергия активации поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с диаллилдианом равна 18600 кал / моль, фактор вероятности - 0 196 - Ю6 л / моль-сек. Если сопоставить эти величины с приведенными выше значениями по энергии активации и фактору вероятности для поликонденсации соответствующих хлор-ангидридов дикарбоновых кислот с 4 4 -диоксидифенил - 2.2 - пропаном ( диа-ном), то можно видеть, что введение в молекулу данного двухатомного фенола двух боковых аллильных групп способствует уменьшению энергии активации и фактора вероятности. [26]
Первое время принималось, что величина Р для всех бимолекулярных газовых реакций имеет порядок единицы, и потому малое значение фактора вероятности для реакций в растворах приписывалось влиянию растворителя. Однако затем было найдено, что многие реакции с малым значением Р, протекающие в растворе, в газовой фазе также имеют настолько малую скорость, что им приходится приписывать значение Р того же порядка. Отсюда вытекает отсутствие принципиальной разницы между реакцией в растворе и реакцией между теми же веществами в газовой фазе. Это, конечно, не означает, что растворитель не оказывает никакого влияния. Как будет показано ниже, его действие бывает весьма существенным. Однако представляется совершенно невероятным, чтобы молекулы растворителя могли в заметной степени дезактивировать активированные комплексы, как это одно время предполагалось. Дезактивация, происходящая в результате столкновений с молекулами растворителя, всегда компенсируется эквивалентным числом активирующих столкновений. [27]
Участие в реакции того или иного звена макромолекулы лолимера определяется, как и для низкомолекулярных соединений, среднестатистическим распределением энергии в системе IB цепи) и фактором вероятности. [28]
Участие в реакции того или иного звена макромолекулы полимера определяется, как и для низкомолекулярных соединений, среднестатистическим распределением энергии в системе ( в цепи) и фактором вероятности. [29]
Если процесс рассеяния энергии в любой данной точке газа полностью или даже только преимущественно зависит от столкновений, то соответствующее время релаксации удобно выразить через число эффективных столкновений Za - величину, обратную фактору вероятности. [30]
Страницы: 1 2 3 4