Cтраница 1
Фактор частоты здесь равен около 1013 сек 1, а вклады S значительны только тогда, когда процесс активации сопровождается изменением числа низкочастотных колебаний или вращений в молекуле. [1]
Фактор частоты для мономолекулярных реакций равен частоте колебаний вдоль пути реакции, а для реакций взаимодействия между двумя молекулами ( или большим их числом) - частоте столкновений. Столкновение между молекулами реагирующих веществ, обладающими энергией, достаточной для образования активного комплекса, может, однако, и не привести к химическому превращению, если при столкновении не выполнены некоторые дополнительные условия, например определенная взаимная ориентация сталкивающихся молекул. Эти ограничения и учитываются в уравнении (1.2) энтропийным фактором. [2]
Фактор частоты здесь равен около 1013 сек г1, а вклады S значительны только тогда, когда процесс активации сопровождается изменением числа низкочастотных колебаний или вращений в молекуле. [3]
Фактор частоты меняется по более сложному закону, как это можно видеть из приведенных ниже данных. [4]
Фактор частоты меняется по более сложному закону, как это можно видеть из приведенных ниже данных. [5]
Очень большой фактор частоты 1024 объясняется высокой энтропией активации, обусловленной заряженными реагирующими частицами. [6]
Поскольку фактор частоты А в уравнении для скорости равняется ВеЬЕ, то можно ожидать, что фактор А для неоднородных поверхностей экспоненциально зависит от экспериментальной энергии активации. [7]
А - фактор частоты; Е - энергия активации; R - газовая постоянная; Тэ - эквивалентная изотермическая температура в К. [8]
А - фактор частоты; Т - абсолютная температура, К; Е - энергия активации, Дж / моль; R - газовая постоянная, Дж / моль. [9]
А - фактор частоты ( определяет эффективность столкновений, приводящих к реакции), R - газовая постоянная, Т - температура ( К), ЕА - аррениусовская энергия активации, которая характеризует свободную энергию активации реакции. [10]
А - фактор частоты; е - основание натуральных логарифмов; Е - энергия активации; R - универсальная газовая постоянная; Т - температура. [11]
На практике факторы частоты для случая мономолекулярной реакции могут быть сильно отличающимися от 1013, поэтому использование этого отношения может привести к серьезным ошибкам. В других случаях также вызывает сомнение возможность устранить последующие реакции радикалов, поскольку даже в случае использования быстропоточной системы время жизни радикалов все-таки короче времени контакта. Поэтому данные Поляни и других количественно ненадежны, хотя они и показывают направление изменений в рядах углеводородов. [12]
А - фактор частоты встреч реагирующих молекул, незначительно зависящий от температуры; Е - энергия активации реакций. [13]
В гомогенных системах фактор частоты для мономолекулярных реакций равен частоте колебаний вдоль пути реакции, а для реакций взаимодействия между двумя молекулами ( или большим их числом) - частоте столкновений. Столкновение между молекулами реагирующих веществ, обладающими энергией, достаточной для образования активированного комплекса, может, однако, и не привести к химическому превращению, если при столкновении не выполнены некоторые дополнительные условия, например, определенная взаимная ориентация сталкивающихся молекул. [14]
Таким образом, фактор частоты в уравнении ( 31) независим от температуры. Из уравнения ( 31) следует, что на незаполненной поверхности скорость пропорциональна концентрации реагирующего вещества, а на заполненной поверхности - обратно пропорциональна концентрации тех молекул, которые адсорбируются в наибольшей степени. В уравнении ( 31) Дз и Да - ( - Да5 представляют собой кажущуюся и истинную энергии активации согласно терминологии Гиншельвуда. [15]