Cтраница 4
В связи с воздействием фактора среды при испытаниях может проявляться также роль фактора частоты нагружения. [46]
Влияние заместителей на энергию активации объяснить гораздо легче, чем их влияние на фактор частоты, и этот вопрос был исследован с различных точек зрения. [47]
К - константа скорости реакции, Е - энергия активации, А - фактор частоты, который с точки зрения теории соударений представляет собой произведение стерического фактора Р и числа соударений Z. Физический смысл фактора Р не всегда может быть достаточно ясен, и это явилось одной из причин замены теории соударений теорией переходного состояния. [48]
Полянки и Вигнер [ 22J показали, что в большинстве реакций: первого порядка фактор частоты по величине отличается от этого значения не более чем на один порядок. Действию именно этого фактора приписывается медленное разложение N20, скорость которого примерно в 103 раз ниже указанной. [49]
Для наиболее важного случая - реакции разрыва связи между двумя атомами в большой молекуле - фактор частоты v совпадает по значению с частотой колебания воображаемой двухатомной молекулы, состоящей из атомов, связь между которыми имеет ту же силовую постоянную, что и связь между атомами в многоатомной молекуле. [50]