Фактор - шероховатость
Cтраница 4
Значения емкости электрода, определенные по спаду потенциала после выключения тока [148], составляют 60 - 80 мкф / см. видимой поверхности. Учитывая величину фактора шероховатости для серебряной проволоки, полированной тонким стеклянным порошком ( не меньше 2 [141]), можно считать, что емкость электрода близка к двойнослойной. Импедансные измерения Александровой и Лейкис [149], выполненные в условиях выделения водорода, совпадающих с условиями наших опытов ( верхняя ветвь поляризационной кривой), привели авторов к аналогичному выводу о малой величине адсорбционной емкости. [46]
При этом обнаружено, что фактор шероховатости ( отношение реальной поверхности к видимой) оказался не более 1 1 - 1 3, что позволило - бъяснить облегчение анодного растворения поверхностной деформацией металла при механической полировке. [47]
При этом обнаружено, что фактор шероховатости ( отношение реальной поверхности к видимой) оказался не более 1 1 - 1 3, что позволило объяснить облегчение анодного растворения поверхностной деформацией металла при механическом полировании. [48]
 |
Кривая i - ф, снятая в атмосфере азота на шлифованной поверхности никеля в 0IN КОН при скорости наложения напряжения 0 1 в / сек. [49] |
Специальными опытами было показано, что эти пики соответствуют адсорбции и десорбции кислорода. Расчет покрытия поверхности кислородом с учетом фактора шероховатости показал, что при потенциале 0 1 в покрытие поверхности никеля кислородом не превышает долей монослоя и носит, таким образом, адсорбционный характер. [50]
Количественное изучение реакции ионизации водорода на полудогруженных электродах простейшей формы из металлов платиновой группы, хорошо адсорбирующих водород, было проведено в работах [1, 2] в связи с выяснением механизма токообразующих процессов в пористых электродах топливных элементов. При использовании высокоактивного платинового электрода ( с фактором шероховатости а - 100) в растворах серной кислоты [1] и активного никелевого электрода в растворах щелочи [2] было установлено, что ток ионизации пропорционален периметру трехфазной гра -: ницы металл - газ - электролит. [51]
В действительности среднее значение поверхности надкритической, поры будет иным по двум причинам: во-первых, поперечное сечение поры, в общем случае не является круговым, и, во-вторых, размеры сечения меняются по длине поры. Это обстоятельство, как отмечалось, учитывают введением фактора шероховатости К. [52]
В действительности среднее значение поверхности надкритической поры будет иным по двум причинам: во-первых, поперечное сечение поры в общем случае не является круговым, и, во-вторых, размеры сечения меняются по длине поры. Это обстоятельство, как отмечалось, учитывают введением фактора шероховатости К. [53]
Максимальная скорость адсорбции ( при 6к 0), скорость адсорбции и скорость электроокисления, отнесенные к единице истинной поверхности, уменьшались при переходе от гладкого электрода к сильно платинированному на порядок. Наиболее резкое изменение скоростей адсорбции и электроокисления происходит в диапазоне факторов шероховатости: 10 - 1000, дальнейшее увеличение фактора шероховатости практически не влияет на скорость адсорбции и электроокисления. [54]
Приведенные в этих двух таблицах данные показывают, что в основном значения фактора шероховатости г лежат вблизи единицы, но отдельные значения значительно больше, а другие значительно меньше единицы. Первые, видимо, могут быть приписаны истинной поверхностной шероховатости, зато значения фактора шероховатости, меньшие единицы, вероятно, зависят от величины удельной поверхности. Так, на кремнеземе значения удельной поверхности, определенной по криптону, систематически были ниже ( иногда на 40 % и более) значений, определенных по азоту. Это, видимо, связано с относительно низкими значениями с ( 25 и 50); поэтому на изотермах кремнезема точка В опреде-деляется с трудом. [55]
Спад [ is ( V3) вблизи максимума замедлен влиянием кулоновского рассеяния, а при больших V3 -двумерностью квантованного электронного газа. Если зафиксировать NfS, то положение пика is сдвигается к меньшим V3 по мере увеличения фактора шероховатости Аг. Движение пика при изменении Nts обнаружено экспериментально [270, 495, 350] в качественном согласии с предсказаниями. [56]
Однако частицы размером до 20 А могут быть обнаружены с помощью электронного микроскопа, действие которого основано на том же принципе, что и у оптического микроскопа, с той лишь разницей, что для фокусировки и коллимации луча вместо стеклянных линз применяются электромагниты. Достаточно хороптая оценка величины поверхности получается только в том случае, если вещество не пористое или если фактор шероховатости частиц близок к единице. Но в то же время, применяя электронно-микроскопический метод, можно получить сведения о количестве крупных пор и их распределении по размерам. Такие сведения чрезвычайно полезны при предварительной оценке скоростей реакции в пористых твердых веществах, так как устья именно этих крупных пор обеспечивают доступ реагирующих молекул к внутренней поверхности. [57]
Однако при возрастании плотности до значений, когда поляризация уже отклоняется от линейной зависимости (6.7), это положение нарушается и факторы LOK и / г начинают уменьшаться. В этой области токов ( отрезок АВ на кривой 2) расстояние между кривыми постоянно и равно логарифму фактора шероховатости. По мере увеличения тока из-за возрастающего влияния омических факторов значение h начинает уменьшаться и кривые сближаются. Область внутриомического режима расположена между точками В и С. Характерно, что в этой области коэффициент наклона поляризационной кривой в 2 раза больше, чем в случае с гладким электродом. [58]
Максимальная скорость адсорбции ( при 6к 0), скорость адсорбции и скорость электроокисления, отнесенные к единице истинной поверхности, уменьшались при переходе от гладкого электрода к сильно платинированному на порядок. Наиболее резкое изменение скоростей адсорбции и электроокисления происходит в диапазоне факторов шероховатости: 10 - 1000, дальнейшее увеличение фактора шероховатости практически не влияет на скорость адсорбции и электроокисления. [59]
Если предположить, что эта величина может возрастать в растворах, рН которых меньше единицы, то кажется, что она достаточно велика, чтобы влиять на анодное растворение, поскольку этот процесс протекает только на активных центрах поверхности. Если принять, например, что стационарная скорость коррозии соответствует кажущейся плотности тока 60 мка / см2 и принять в первом приближении фактор шероховатости, равный 2, то можно вычислить, что в раствор переходит только приблизительно один из каждой тысячи атомов, находящихся на поверхности. Это указывает на то, что водород, адсорбированный на поверхности металла, влияет на кинетику его растворения не только при потенциале свободной коррозии при очень низких значениях рН, но и в некоторой области анодных перенапряжений. Таким образом, можно было бы объяснить, почему величина наклона первого участка поляризационной кривой превышает 40 мв / lg i. Несомненно, такую гипотезу следует обязательно проверить на дополнительном экспериментальном материале. Однако необходимо отметить, что как в хлорной, так и в серной кислоте меньший наклон обнаруживается только после протекания почти одинакового количества электричества. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5