Cтраница 2
Простые тионы очень неустойчивы, поэтому изучение тион-тиольной таутомерии представляет значительные трудности. [16]
Все сказанное в равной мере относится и к изучению таутомерии у амидов фосфорилированных карбоновых кислот. [17]
Удивительно, что спектрополяриметрпя до последних лет не находила применения для изучения таутомерии органических соединений, хотя по самой своей природе кривые дисперсии оптического вращения, отзывающиеся на изменения химического строения, могут оказаться особенно полезными для подобной цели. Пробел в этом отношении отчасти заполнен ведущимися с I960 г. исследованиями авторов настоящей книги. [18]
Кинетические исследования, аналогичные рассмотренным выше, были также предприняты для изучения возможной таутомерии фосфористой кислоты [7], однако с гораздо менее четкими или отрицательными [8] результатами. [19]
Экспериментально найденные значения были использованы для уточнения структур, изучения ковалентной гидратации, изучения таутомерии нафтиридинов [1], пиридопирнмпдинов [2], птеридинов 13 ], пиримпдо [ 5 4 - е ] - acu. [20]
Экспериментально найденные значения были использованы для уточнения структур, изучения ковалентной гидратации, изучения таутомерии нафтиридинов [1], пиридопиримидинов [2], птеридинов 13 ], пиримидо [ 5 4 - е ] - асюи-триазинов и акридинов [4], однако в других областях теперь более широкое применение находят другие спектральные методы. [21]
Действительно, скорость аналитических реакций меньше или того же порядка, что и скорость установления равновесия. В связи с этой особенностью целесообразно вести изучение таутомерии на основе легко измеряемых свойств растворов тиофосфатов, в частности их кислотности. [22]
Более подробно чем полные амиды иминофосфорных кислот исследованы амидоэфиры и амиды иминофосфиновых кислот. Внимание к этим соединениям связано главным образом с изучением таутомерии и двойственной реакционной способности соответствующих фосфамидинов, содержащих у одного из азотов атом водорода. Положение равновесия в этом случае, как и в других подобных системах, зависит от кислотности форм, определяющихся в свою очередь характером заместителей. [23]
Предложил ( 1957) изотопный метод исследования двойственной реакционной способности и таутомерии органических соединений, широко использованный им для изучения таутомерии альдеги-докислот, 1 4-нафтохинонов, арил-азонафтолов, циклолов и азоцик-лолов. [24]
Данное соотношение соблюдается не только для разбавленных растворов. В том случае, когда лишь одна связь N - Н участвует в образовании водородных связей, это соотношение не выполняется. Приведенное эмпирическое уравнение может быть использовано для изучения таутомерии. [25]
Если две таутомерные формы, существующие или ожидаемые в растворе какого-либо соединения, заметно различаются по величинам предполагаемых для них дипольных моментов, сопоставление последних с опытным значением может дать полезную информацию о положении таутомерного равновесия. В принципе и промежуточное между рассчитанными для двух таутомеров опытное значение дипольного момента можно использовать для суждения о константе таутомерного равновесия, однако на практике редко встречаются случаи, когда строение каждого из таутомероа не осложнено побочными факторами ( внутреннее вращение, дополнительные эффекты сопряжения и др.), которые допускают лишь весьма приблизительную оценку теоретических величин. IV), когда моменты отдельных форм можно установить, определив значения дипольных моментов модельных соединений, при изучении таутомерии нельзя подобрать столь же адекватные модели, так как различия в дипольных моментах закрепленных алкильных анало го в отдельных таутомерных структур и самих таутомеров могут достигать 1 D. В силу этого метод дипольных моментов используют в основном для потенциально таутомерных соединений, которые существуют в растворах исключительно или преимущественно в виде одного таутомера. В этом случае задача сзоцится к тому, чтобы установить, какой же именно из возможных таутомеров является предпочтительным. [26]