Cтраница 1
Фактор электроотрицательности определяется как разница в электроотрицательности двух компонентов, выраженная в виде положительного числа. [1]
Точный смысл фактора электроотрицательности ясен не до конца, но он взят как качественное доказательство склонности двух элементов экзотермически смешиваться. [2]
Этот фактор помимо фактора электроотрицательности, по-видимому, способствует ослаблению ароматичности и в других УУ-замещенных азонина. [3]
В этой группе систем факторы электроотрицательности и относительного атомного размера, которые обусловливают образование и устойчивость соединения в твердом состоянии, должны нести ответственность за обнаруженные эффекты в структуре и, следовательно, за свойства жидкости, потому что их величина при плавлении не изменяется. [4]
Во всех перечисленных эвтектических системах фактор электроотрицательности мал, но несколько систем, содержащих алюминий, германий, галлий, олово, висмут и сурьму, имеют аномально малый размерный фактор. Алюминий не принадлежит к этой группе, но обнаруживается склонность к гомеополярной связи во многих его соединениях с неметаллами. Дальнейшие исследования могут показать степень неметаллической связи в чистом алюминии или его сплавах. [5]
Наиболее существенную роль при взаимодействии элементов играет фактор электроотрицательности. Он регламентирует образование прочных соединений, обычно отвечающих правилу формальной валентности и обладающих резко выраженной качественной индивидуальностью. Элементы, образующие друг с другом соединения с преобладанием фактора электроотрицательности, разделены в полудлинной форме таблицы Менделеева ( см. табл. 4) некоторой условной границей, называемой границей Цинтля. Эта граница проходит между группами IIIA и IVA. Элементы, расположенные слева от границы Цинтля, называются катионообразова-телями, а элементы, группирующиеся справа, - анионообразова-телями. Граница Цинтля закономерно отделяет друг от друга элементы, которые в кристаллическом состоянии характеризуются существенно различными структурами, типом химического взаимодействия между атомами и физико-химическими свойствами. [6]
Последние соединения возникают при взаимодействии металлов с неметаллами, когда преобладает фактор электроотрицательности, и в рамках металлохимии обычно не рассматриваются. Тем не менее для получения полной картины взаимодействия металлов этот случай целесообразно рассмотреть в общей связи. [7]
Из таблицы 3 ясно, что на величину Я ах влияет фактор электроотрицательности. Значение магнитной восприимчивости в жидких сплавах системы Си-Sn достигает минимального значения при 25 % ( ат. [8]
Последние соединения возникают при взаимодействии металлов с неметаллами, когда преобладает фактор электроотрицательности, и в рамках металлохимии обычно не рассматриваются. Тем не менее для получения полной картины взаимодействия металлов этот случай целесообразно рассмотреть в общей связи. [9]
И, наконец, в системе Си-Se и особенно в системе Си-Вг фактор электроотрицательности играет доминирующую роль, предопределяя возникновение прочных ионно-ковалентных соединений Cu2Se, CuSe, CuBr и CuBr2, причем последние две фазы представляют собой типичные соли. Хотя в системе Си-Se и наблюдается область расслоения в расплаве, обусловленная различием металлохимиче-ских свойств, однако сильное взаимное сродство компонентов обеспечивает возможность их химического взаимодействия. [10]
Эти данные сравнивали с результатами исследования диаграмм состояния, размерного фактора и фактора электроотрицательности. Авторами установлена корреляция между термодинамическими данными и характером структуры ближнего порядка в расплаве. [11]
Энтальпии смешения в простых системах, содержащих электронное соединение, изменяются приблизительно в соответствии с изменением фактора электроотрицательности. Во второй группе электронных систем, которые имеют максимум на линии ликвидус, факторы электроотрицательности большие и становятся преобладающими. За исключением системы Cd-Си, энтальпии смешения более высокие ( - 3 ккал) и их изменения после плавления довольно заметны. И в жидком, и в твердом состояниях межатомное взаимодействие имеет химическую природу и, возможно, частично представляет собой гомеополярную и гетерополярную связи. [12]
Низкие отрицательные значения Нм ( - - 1 5 ккал) и малые изменения в Нм после плавления ( большинство которых объясняется изменением в стандартном состоянии) для простых систем, содержащих электронное соединение, позволяют допустить, что изменение энергии Ферми после сплавления дает главный вклад в Нм. Во всех этих системах фактор электроотрицательности мал и не может дать значительного вклада в энтальпии смешения или в сильной степени привести к образованию отрицательных группировок в жидкости ( возможно, за исключением системы Си - - Sn, где Нм имеет резкий минимум), Хаотичность структуры жидкости отражается в относительно малых отрицательных избыточных энтро-пиях растворов. Влияния критической электронной концентрации в жидкости не наблюдается, так как плавление уничтожает всякое влияние, вызванное взаимодействием зоны Бриллюэна и сферы Ферми, вследствие разрушения зоны Бриллюэна. Однако влияние зон в жидких сплавах все же возможно ( см. разделы 5.1 и 5.2), но не при этом же составе, как в твердом состоянии. [13]
Разница в электроотрицательности компонентов обусловливает степень их растворимости в сплаве. В некоторых системах размерный фактор коррелирует с фактором электроотрицательности. Подсчитывая средние значения, автор пытался показать, что в эвтектических сплавах и в системах с областью несмешиваемости размерный фактор значительно больше, чем в твердых растворах. Однако в отдельных случаях имеются отклонения от этого правила, более частые для фактора электроотрицательности. [14]
Энтальпии смешения в простых системах, содержащих электронное соединение, изменяются приблизительно в соответствии с изменением фактора электроотрицательности. Во второй группе электронных систем, которые имеют максимум на линии ликвидус, факторы электроотрицательности большие и становятся преобладающими. За исключением системы Cd-Си, энтальпии смешения более высокие ( - 3 ккал) и их изменения после плавления довольно заметны. И в жидком, и в твердом состояниях межатомное взаимодействие имеет химическую природу и, возможно, частично представляет собой гомеополярную и гетерополярную связи. [15]