Стереоэлектронный фактор

Cтраница 1

Стереоэлектронные факторы, влияющие на направленность многих реакций ( гл. В настоящем разделе будет рассмотрено действие этих факторов на химию природных соединений, главным образом стероидов. [1]

Значение стереоэлектронных факторов для установления соотношений между копформацней и конфигурацией в алициклических системах теперь вполне оценено. Многие наблюдавшиеся эффекты зависят от того простого геометрического факта [76], что у туэаис-диаксиально замещенного циклогек-сана ( XXXIX) 2 заместителя и 2 соединенных с ними атома углерода находятся в одной плоскости ( XL), в то время как m / шнс-диэкваториальный изомер ( XLI) и любой из г мс-экваториально-аксиальных изомеров не обладают этой особенностью. Все реакции, зависящие от согласования разрыва одной связи С - R с разрывом второй связи С - R или с другим эквивалентным процессом, проявляют ярко выраженный стерсоспецифический характер. [2]

Причиной этого может быть скрытый стереоэлектронный фактор циклической системы, для которого электронное корреляционное отталкивание ( electron correlation repulsion) может служить лишь частичным объяснением. [3]

В данном случае на требование стереоэлектронных факторов накладывается тенденция гидридов к предпочтительной атаке по вторичному углеродному атому по сравнению с третичным. Это объясняется на основе предположения, что указанный эпоксид представляет собой не обычную искаженную форму кресла ( см. разд. [4]

Стереоэлектронная картина при енолизации и кетонизации. [5]

Считают, что это обусловлено стереоэлектронными факторами. [6]

Очень часто направление перегруппировок карбеииевого иона определяют стереоэлектронные факторы. Изменения энергия, связанные со структурными перестройка-ми, зависят также от внутримолекулярного напряжения. В частности, благоприятны перегруппировки, в которых внутримолекулярное напряг жение уменьшается. [7]

Такие изменения скоростей реакций, обусловленные действием стереоэлектронных факторов, как правило, намного больше изменений, которые вызываются факторами, названными выше. [8]

Возникает вопрос, существуют ли не ра осмотренные до сих пор стереоэлектронные факторы, которые всегда благоприятствуют одному из двух путей. [9]

Высокая кислотность протона при С-1 приводит к предпочтительной атаке основанием именно этого положения, что компенсирует неблагоприятные стереоэлектронные факторы. [10]

Поэтому прежде чем делать заключения о степени затрудненности карбоксильной группы в природном продукте, нужно установить возможность действия стереоэлектронных факторов, облегчающих протекание реакции. [11]

Изменение селективности реакции в направлении а связывается с тем [5], что потеря протона катион-радикалом определяется в значительной степени стереоэлектронными факторами, а не термодинамической стабильностью образующихся свободных радикалов. [12]

В последнее время становится особенно популярной другая интерпретация аномерного эффекта, согласно которой объяснение аномерного эффекта следует искать в стереоэлектронных факторах. [13]

Стереоспецифический катализ, понимаемый в самом широком смысле, включает в себя каталитическое селективное образование оптических или геометрических изомеров, влияние стерических и стереоэлектронных факторов на скорость каталитических реакций, каталитические, стереоспецифические и стереонаправленные реакции образования диастереоизомеров и конформеров. [14]

При рассмотрении переходных состояний в реакциях диастереомеров необходимо учитывать два фактора: конформационные требования затрагиваемых в реакции групп и конформационные требования нереагирующих групп. Первый фактор иногда называют стереоэлектронным фактором, а второй - сте-рическим. [15]

Страницы: 1 2