Возрастание - поглощение
Cтраница 4
 |
Инфракрасные спектры поглощения цетана и продуктов его окисления. [46] |
Во многих случаях наблюдается интенсивное поглощение 11 3 - 11 4 мк ( 885 - 876 см 1), отсутствующее в спектрах продуктов окисления чистого цетана. При окислении цетана в присутствии а - ( 2-метилбутил) тио-фана поглощение в области 11 3 - 11 4 мк характерно для продуктов всех стадий окисления. В присутствии других сернистых соединений продукты окисления обнаруживают сначала возрастание поглощения 11 4 мк ( 6 ц 8 ч окисления), затем - резкое уменьшение интенсивности. [47]
Обусловлен изменением резонансных свойств азотистых оснований, входящих в состав высокополимерных полинуклеотидов. В процессе например, температурной обработки нуклеиновых кислот ( плавления) наблюдается возрастание поглощения излучения с длиной волны 260 нм на 20 - 30 % по сравнению с исходным материалом. [48]
 |
Конструкция щупа к приборам типа УЗИС для жидкой среды. [49] |
Эти изменения скорости звука будут отмечены перемещением импульса на экране осциллоскопа от первоначального положения и могут быть измерены с нужной точностью ( рис. 11 - 1 6, поз. При возрастании поглощения величина ( амплитуда) импульса уменьшается, при уменьшении его - возрастает. Эти изменения амплитуды импульса по отношению к контрольному импульсу постоянной амплитуды могут быть измерены и являются мерой затухания звука в среде ( рис. 11 - 1 6, поз. [50]
Как правило, после разделения вещества прочно адсорбированы силикагелем и их можно экстрагировать только достаточно большими количествами растворителей. В очень редких случаях вещество удается извлечь полностью. Кроме того, при элюировании в раствор всегда попадает какая-то часть силикагеля, что вызывает рассеяние света при проведении измерений. На фотоумножитель детектирующей системы попадает меньшее количество света, что приводит к кажущемуся возрастанию поглощения. Уменьшив влияние фона, можно частично устранить два указанных выше источника ошибок. Для этого одновременно измеряют поглощение исследуемого и стандартного растворов в аналогичных условиях для одной и той же ТСХ-системы. [51]
Сорбция катионов анионитами может происходить и за счет их восстановления смолой до свободного состояния. Особенно вероятен этот процесс на поликонденсационных анионитах, реакция смолообразования которых проводится в избытке формальдегида. При этом наряду с образованием основного продукта в структуре смолы могут образоваться альдегидные, хиноидные и другие легкоокисляемые группы. Изменение условий эксперимента, приводящих к увеличению восстановительных свойств смолы, приводит к возрастанию поглощения катионов смолой. [52]
Вблизи границ пропускания поглощение возрастает и быстро достигает больших величин. Применение стеклянных призм для области длин волн короче 4000 А и кварцевых при К 2300 А приводит к значительным потерям света, связанным с его поглощением. Количественные оценки здесь дать трудно, так как рост общего поглощения зависит от спектрального хода коэффициента поглощения и толщины оптики. Во всяком случае при продвижении в коротковолновую область на 200 - 300 А от указанной границы возрастание поглощения может привести к тому, что прибор становится практически непрозрачным. [53]
Для целей экстракции важны только первичные дитизонаты, потому что вторичные дитизонаты плохо растворимы в органических растворителях. Свободный дитизоя можно удалить из экстракта с помощью реэкстракщш раствором щелочи. Другая возможность состоит в измерении поглощения света экстрактом при двух различных длинах волн с последующим расчетом концентрации дитизоната металла исходя из известных значений коэффициентов погашения обеих форм при выбранных длинах волн. Более предпочтительным является метод обращения Ирвинга, в котором каждый металл извлекается при помощи подходящей реакции маскирования и измеряется возрастание поглощения вследствие выделения дитизона в свободном состоянии. Здесь требуется только одна калибровочная кривая ( с наклоном, равным молярному поглощению дитизона), причем оказывается возможным последовательное определение нескольких металлов. [54]
Кривые пропускания диатомовых водорослей ( Nitzschla dissipata), опубликованные Вассинком и Керстеном [100], так же как и кривые поглощения бурых водорослей, данные Зейбольдом [70, 96, 97], ясно показывают возрастающее поглощение по сравнению с зелеными водорослями ( как, например, Chlorella или Ulva) в области 500 - 580 M L. Однако эти кривые не дают никаких указаний на положение пика ( или пиков) поглощения каротиноидов, которые вызывают поглощение. Сравнивая кривые пропускания живых диатомовых водорослей и водных коллоидных экстрактов клеток, коричневатый цвет которых напоминает цвет суспензий клеток, с кривыми пропускания экстрактов зеленых пигментов в органическом растворителе ( метанол и петролей-ный эфир), Вассинк и Керстен обнаружили смещение полос фукоксантола in vivo в сторону более длинных волн приблизительно на 20 му -, что соответствует 700 см-1; однако эта оценка не совсем надежна ввиду отсутствия явно выраженных максимумов. Эти кривые и кривая поглощения ( по Карреру) для фукоксантола в растворе говорят о некоторой неопределенности; неизвестно, связано ли возрастание поглощения у диатомовых и бурых водорослей в зеленой области ( 500 - 560 м ь) преимущественно ( или даже исключительно) с сильным красным смещением всей полосы фукоксантола или оно объясняется расширением этой полосы в сторону более длинных волн. [55]
Многоквантовое возбуждение в УФ-области представляет фотохимику ряд интересных возможностей. Так, могут быть заселены недоступные в обычных условиях возбужденные состояния. Например, при поглощении может быть осуществлено двухэлектронное возбуждение, как и возбуждение состояний той же четности, что и основное ( здесь работают правила отбора g - - g и и - и, противоположные правилам для однофо-тонного поглощения; см. разд. Эта область относится уже к вакуумному ультрафиолету, поглощаемому воздухом, и проведение соответствующих экспериментов осложняется необходимостью использования вакуумной техники. Возникает также проблема возрастания поглощения материалов, используемых для оптических окон ( использование кварца, например, ограничено областью А-165 нм; см. примечание на с. Эти проблемы устраняются проведением многоквантового возбуждения излучением с длиной волны в удобном УФ-диапазоне. [56]
Вблизи границ пропускания поглощение возрастает и быстро достигает больших величин. А, 2300 А приводит к значительным потерям света, связанным с его поглощением. Количественные оценки здесь дать трудно, так как рост общего поглощения зависит от спектрального хода коэффициента поглощения и толщины оптики. Во всяком случае при продвижении в коротковолновую область на 200 - 300 А от указанной границы возрастание поглощения может привести к тому, что прибор становится практически непрозрачным. [57]
Страницы: 1 2 3 4