Cтраница 1
Хиральный фактор в субстрате и вновь образующийся хиральный центр в ходе реакции не должны рацемизоваться. При обработке продукта реакции вновь образующийся хиральный центр не должен рацемизоваться и соотношение диастерео-меров не должно изменяться. При необходимости на заведомом образце с известной оптической чистотой следует проверить, не рацемизуется ли хиральный фактор или вновь образующийся хиральный центр и не изменяется ли соотношение стереоизоме-ров при реакции и в условиях обработки продуктов реакции. [1]
![]() |
Эпимеризация глюкозы. [2] |
Если хиральный фактор воздействует на равновесные концентрации активированных комплексов, то реакция называется стерео-дифференцирующей реакцией. [3]
![]() |
Соотношение между оптическим выходом. [4] |
Наличие хирального фактора существенно для образования диастереомерных переходных состояний, которые обладают различными свободными энергиями активации как в реакции асимметрического превращения, так и в стерео-дйфференцирующих реакциях. [5]
Эти реакции служат критерием действия хирального фактора в субстрате на дифференциацию, протекающую в различных направлениях в зависимости от геометрической изомерии субстрата. [6]
В диастерео-дифференцирующих реакциях хиральность субстрата ( хиральный фактор) вносит свой вклад в стерео-дифференциацию, но роль реагента или катализатора остается также важной. Таким образом, можно сказать, что хиральный фактор субстрата является необходимым, но не достаточным условием для осуществления диастерео-дифференциации. [7]
В диастерео - или энантио-дифференцирующих реакциях, где хиральный фактор в субстрате или реагенте не участвуют непосредственно в реакции по реакционному центру, образование изомеров происходит при косвенном влиянии хирального фактора. [8]
![]() |
Действие реактивов Гриньяра на хиральные кетоны. [9] |
О в [ SO ] на рис. 7 - 2 изображают хиральный фактор и прохираль-ный центр соответственно. [10]
Если стерео-дифференциация осуществляется на новом процессе, то дифференциация должна быть подтверждена путем использования хирального фактора, обладающего противоположной вращательной способностью. Результаты, полученные с применением хиральных факторов, имеющих противоположные конфигурации, должны показать одну и ту же величину оптической вращательной способности, но с противоположным знаком. Это становится очень важным в тех случаях, когда оптическая активность продукта низка. [11]
![]() |
Характерные дифференцирующие реакции. В случае диастерео-дифференцирующих реакций группа R должна быть хиральной. [12] |
Эти асимметрические превращения, очевидно, напоминают дифференцирующие реакции в том отношении, что стереоизомеры образуются в неравных количествах под влиянием хиральных факторов, но в действительности они представляют собой термодинамически контролируемые реакции, в которых не происходит отчетливо выраженных фасных, тонных или изомерных дифференцирующих процессов. [13]
Звездочкой обозначены: хиральный центр, перешедший из молекулы субстрата или возникший в результате процесса дифференциации; хиральный центр, который не участвует в процессе дифференциации; хиральный фактор, б Энантио-дифференцирующие реакции. [14]
В диастерео - или энантио-дифференцирующих реакциях, где хиральный фактор в субстрате или реагенте не участвуют непосредственно в реакции по реакционному центру, образование изомеров происходит при косвенном влиянии хирального фактора. [15]