Cтраница 3
Это связано, по-видимому, с перестройкой злектронцой структуры связи CN, приводящей к упрочнению этой связи. Считается [70], что такое упрочнение связи является следствием изменения гибридизации валентных орбит атома азота. В случае более сильной связи N-Me в координационных комплексах с ионами металлов [71] экспериментально наблюдаемое возрастание частоты колебаний CN объясняется не увеличением силовой постоянной CN, а только учетом связи N-Me, поскольку при расчетах учет дополнительной связи ( см. главу II) всегда приводит к повышению частоты колебания. [31]
Из приведенных данных отчетливо видно, что донорная ( акцепторная) способность заместителя заметно возрастает с увеличением протяженности сопряженной системы. В то же время накопление зарядов на удаленных частях сопряженной системы должно приводить в реальных молекулах к увеличению расстояния между центрами отрицательного и положительного зарядов. Таким образом, можно думать, что именно совокупность обоих отмеченных факторов приводит к наблюдаемому возрастанию дипольных моментов дифенилов, стильбеиов, толанов и 1, 4-дифенилбутадиенов по сравнению с производными бензола. [32]
В структуре металла, нагретого несколько ниже температуры А с: 3, содержание аустенита значительно больше, и он более однороден по составу. С увеличением выдержки до 6 ч при tmax 840 С возрастает степень гомогенизации аустенита по содержанию углерода, а при дальнейшей выдержке - и по распределению легирующих элементов ( Сг и Мо), с чем связано наблюдаемое возрастание твердости металла. [33]
Наконец, надо указать, что высокая температура также в известной степени повышает частоту спонтанных мутаций. При повышенной температуре подвижность молекул и атомов увеличивается, и было высказано предположение, что вследствие этого внутримолекулярные изменения возникают легче, чем при более низких температурах. Повышение температуры благоприятствует всем химическим реакциям. Часто наблюдаемое возрастание частоты мутаций ( иногда в 5 раз при повышении температуры на 10) можно поэтому считать доводом в пользу мнения, что мутации обычно индуцируются химическими реакциями, протекающими в хромосомах. Однако было также замечено, что высокая температура может вызвать значительные структурные изменения хромосом. Таким образом, увеличение частоты мутаций при повышении температуры может быть следствием увеличения числа как внутримолекулярных изменений, так и структурных аберраций. [34]
В случае органических веществ размеры молекул соизмеримы с размером мономерного звена полимера и коэффициент диффузии зависит от концентрации. Размеры молекул диффузанта таковы, что он взаимодействует с полимерной структурой, усиливает сегментальную подвижность в полимерной цепи, что приводит к изменению конформации цепей. Следовательно, увеличение концентрации этих молекул приводит к пластификации. Этим объясняется наблюдаемое возрастание & с ростом концентрации диффузанта. [35]
Фундаментальным является вопрос о том, являются ли статистически значимыми изменения уровней осадков в периоды до и после урбанизации. Такого рода проверка на значимость наблюдаемого возрастания уровня важна потому, что если это возрастание не является статистически значимым, го задача установления его причинной связи с урбанизацией или с какими-либо другими факторами теряет смысл. Более того, поскольку многие ряды дождевых осадков могут быть коррелированными ( Рао, Рао, 1974), стандартные критерии, подобные гчкритерию, используемые для проверки значимости различий средних значений, понижают свою мощность. Следовательно, для определения значимости наблюдаемых возрастаний должны использоваться критерии, разработанные в гл. [36]
Сделано несколько попыток решить, в какой мере увеличение молекулярного веса вызвано ковалентными сшивками, а в какой - агрегацией частей белка посредством водородных связей. Однако успешное диспергирование белкового геля тиогликоле-вой кислотой является наиболее показательным опытом ( см. стр. В случае агрегатов, образованных из серумальбумина, введение мочевины приводит к частичному диспергированию. В опытах с ультрацентрифугированием фибриногена найдены некоторые компоненты низкого молекулярного веса; это доказывает, что происходит некоторая деструкция, и определенно указывает на то, что водородные связи обусловливают по крайней мере часть наблюдаемого возрастания молекулярного веса. [37]