Cтраница 1
Парциальный фактор скорости в последнем случае равен 3 5 - 10 - 12; здесь, как и в предыдущих случаях, атакуется сопряженная кислота, поскольку нитрование Л - метнльной соли 2 4 Ь - тримет. [1]
Парциальные факторы скорости очень удобны для сравнения реакционной способности, поскольку они статистически исправлены и имеют более ясные связи с кинетикой, чем выходы продуктов. [2]
Сравнение парциальных факторов скорости и относительных скоростей общей реакции показывает, однако, что наряду с ме-зомерным эффектом имеет место дополнительное влияние. [3]
![]() |
Связь между скоростью меркурирования замещенных ароматических производных и скоростью сольволиза соответствующих замещенных кумилхлорида. [4] |
При сопоставлении парциальных факторов скорости для различных реакций с известным р со значениями р можно получить результирующую прямую, где а для всех таких реакций является постоянной. [5]
Числа при формулах означают парциальные факторы скорости. [6]
Уравнение (7.68) служит для расчета парциальных факторов скорости из измеренной скорости и распределения изомеров. [7]
В табл. 7.9 приведены относительные скорости, парциальные факторы скорости и факторы селективности для ряда типичных реакций электрофильного замещения у толуола. В том же ряду уменьшается. [8]
При дальнейшем обсуждении мы будем пользоваться в первую очередь парциальными факторами скорости, так как они дают лучшие возможности для сравнения, чем выходы изомерных продуктов. [9]
Сведения о нитровании подобных соединений приведены в табл. 7.5. В таблице представлены парциальные факторы скорости, которые одновременно выражают и ориентирующее влияние, и скорости. Относительно факторов селективности речь пойдет позднее. [10]
В соответствии с предыдущими рассуждениями сравнительно просто также представить влияние различных заместителей на соотношение изомеров или на парциальные факторы скорости в виде формул. [11]
После всего сказанного можно сравнительно просто представить в формулах влияние отдельных заместителей на распределение получающихся изомеров либо на парциальные факторы скорости. Необходимо определить, каким образом - и в каком направлении соответствующий заместитель своим индукционным и мезомерным эффектами влияет на энергию переходного состояния. [12]
![]() |
S. 4. Энергии локализации катиона в полициклических углеводородах. [13] |
Используя этот подход, следует принять, что для бифенила замещение в положения 2 и 4 должно проходить более легко, чем для бензола, а парциальные факторы скорости для положений 3 в этих соединениях должны быть одинаковыми. [14]
Позднее Сток и Химое [99] использовали в качестве растворителей при хлорировании толуола и п-трег-бутилбензола различные карбоновые кислоты. Парциальный фактор скорости при пара-замещении толуола оказался одинаковым во всех этих растворителях, так что хлорирующий агент ведет себя в них одинаково. Однако отношение этих факторов для пара-замещения в толуоле и я-грет-бутилбензоле существенно изменялось, составляя 2 1 в уксусной кислоте, 1 1 в муравьиной и только 0 68 в трифторуксус-ной кислоте. В последнем растворителе реакции подчиняются нормальному индуктивному порядку. Поскольку хлор, по-видимому, одинаково реакцион-носпособен во всех трех растворителях, изменение отношения для реакций с СН3 и грет - С4Н9 следует объ-яснить каким-то специфическим влиянием растворителя. [15]