Cтраница 2
Оказывается, что выход для этих ионных пар практически не зависит от метода и использованной теории; для гексана при комнатной температуре он равен 0 10 0 02 [4, 37, 45, 62], причем энергия активации [56, 57] составляет около 1 3 ккал / моль. Существует некоторое расхождение в отношении подвижности отрицательного иона, но, по-видимому, наиболее приемлема величина порядка 10 - 10 4 см2 / в-сек. Это означает, что свободный электрон не может быть переносчиком отрицательного заряда. Хьюммел и др. [57] показали, что кислород не влияет на подвижность отрицательного иона. Поскольку трудно полностью исключить кислород, Калдер-вуд и др. [121] предположили, что переносчиком отрицательного заряда должен быть кислород. Если попытаться экстраполировать подвижность отрицательных носителей в гексане [4] и додекане [60] к одной и той же вязкости, то они различаются в 2 или 3 раза. Энергия активации для положительного иона в общем приблизительно на 0 2 ккал / моль больше, чем для вязкости; соответствующее различие для отрицательного иона около 1 ккал / моль. Яахим [60] считает, что носители в необлученном гексане полностью различаются; на удельную электропроводность большое влияние оказывают примеси. Поскольку в обоих случаях одни и те же примеси не влияют на ионизационный ток, трудно сказать, почему в этом случае нельзя определенно установить отрицательный ион. Яковлев и Франкевич [122] предположили, что при радиолизе твердого гептана ловушками для отрицательных зарядов являются радикалы. Ион-радикалы могут обесцвечиваться при освещении. Вследствие начального негомогенного распределения первичных продуктов, такой случай может иметь место для жидкого состояния. Поэтому оказалось неожиданным отсутствие его влияния на упомянутую выше величину G [67]; это подтверждает отсутствие свободных электронов, доступных в качестве переносчиков зарядов, даже в случае парной рекомбинации. То же самое справедливо для гексена-2 [ 1211; резкое возрастание проводимости при более высокой напряженности поля наблюдается также в необлученной смеси гексан - гексен. [16]