Cтраница 3
Помимо этого, в инфракрасной области были исследованы соединения, содержащие связь углерод - азот. Из вращательных спектров, из опытов по электронной дифракции и рентгенографии были получены длины связей С-N и С-О. Известно, что частоты, обусловленные карбонильными связями, чувствительны к химическим воздействиям. Лейтон, Кросс и Фассел [216] теоретически определили зависимость между длиной связи и частотой соответствующих валентных колебаний для ряда соединений с такими связями. Частота валентных колебаний связи С-N линейно зависит от длины связи в различных молекулах. Зависимость частоты валентных колебаний связи С-О от длины этой связи в различных молекулах имеет слегка нелинейный характер, особенно для частот выше 1700 см-1 и для длин связей, меньших 1 2 А. В табл. 21 приведены соответствующие данные для типичных неорганических соединений. [31]
Лак уже было сказано, положение частот СН определяется почти полностью положением заместителей и не зависит от их природы. Однако это не совсемг верно, так как электроноакцепторные или электронодонорные свойства заместителей оказывают большое влияние на точное положение полос поглощения в пределах указанных интервалов частот. В крайних случаях, например при наличии нескольких нитрогрупп, это влияние приводит к смещению поглощения вообще за пределы ожидаемого интервала. Пытаясь оценить величину и направление смещения полос, мы исследовали 26 из 29 возможных моно -, ди - и тризамещенных бензола, содержащих метальные группы и нитрогруппы или же только ни-трогруппы. Результаты показывают, что замещение нитро-группами приводит к сдвигу полос в сторону более высоких частот и что величина смещения зависит от степени замещения. При замещении несколькими нитрогруппами полосы достигают некоторого положения, далее которого они при последующем замещении этими же группами не смещаются. Подобные специальные исследования позволяют иногда распознавать у таких веществ вид замещения при условии, что известны какие-либо другие данные, такие, как число нитрогрупп, так как в противном случае бывает трудно отличить, например, ара-замещенные с одной нитрогруппой от ле / да-замещенного с двумя нитрогруппами. Поэтому когда присутствует несколько нитрогрупп или когда сильная электроноакцепторная группа расположена в пара-положении к сильной электронодонор-ной группе, как, например, у napa - аминобензойной кислоты, при интерпретации этой спектральной области нужна крайняя осторожность. В таких случаях часто появляются сложные полосы, интерпретация которых затруднена. Марго-шее и Фассел [58] привели несколько подобных примеров. [32]