Cтраница 3
Бернал и Фаулер [23] критически обсуждали модели малых агрегатов как охватывающие слишком много с точки зрения молекулярной химии и дающие неадэкватное описание пространственного расположения молекул в жидкости. Эти авторы показали, что такое расположение молекул позволяет объяснить большинство свойств воды, с которыми имели дело старые модели, и, кроме того, рентгенографическую картину воды и те свойства воды, которые оказываются необычными при сравнении их со свойствами других молекулярных жидкостей. [31]
Бернал и Фаулер ( Англия), впервые тщательно проанализировавшие результаты рентгеноструктурного исследования воды, в 1933 г. установили, что в воде остаются фрагменты структуры льда. [32]
Хойл и Фаулер принимают, что уран образуется в таком типе сверх-новых, которые не могут появиться ранее чем через 4 - 5 млрд. лет после начала конденсации звезд. Таким образом, имеет место инкубационный период от 4 до 5 млрд. лет. [33]
Бернал и Фаулер ( Англия), впервые тщательно проанализировавшие результаты рентгеноструктурного исследования воды, в 1933 г. установили, что в воде остаются фрагменты структуры льда. [34]
Бернал и Фаулер [4] обнаружили, что в ряде случаев растворение в воде электролитов влияет на ее структуру так же, как повышение температуры. [35]
Бернал и Фаулер [4], основываясь на результатах рентгенографических исследований, впервые предположили, что в жидкой воде при температурах, далеких от критической, молекулы тетраэдрически координированы, как и во льду. Согласно предложенной ими теории, распределение частиц в воде представляет собой результат равновесия трех структур: 1) структуры типа тридимита, свойственной льду-1; 2) несколько более плотной структуры типа кварца и 3) наиболее плотной пространственной упаковки молекул. Структура тридимита в определенной степени выражена при температурах, близких к точке плавления; при комнатных температурах преобладает наиболее характерная для воды структура кварца; доля плотно упакованных молекул растет с ростом температуры, причем при любой температуре вода гомогенна, а только среднее взаимное расположение молекул в большей или меньшей мере напоминает ту или другую структуру. [36]
Верная и Фаулер [58] пришли к выводу, что эта разница в длинах связи О - Н составляет около 0 1 А, что удовлетворительно согласуется с оценкой Ханда. Поэтому величина 0 06 А, использованная Ричардсом и Смитом [19], является более предпочтительной, чем указанное выше значение 0 01 - 0 02 А. [37]
Как показал Фаулер 6, уравнение Мак-Леода может быть выведено из общих статистических соображений. [38]
Как указал Фаулер 2, уравнение ( 1) может быть выведено из общих статистических соображений, основанных на рассмотрении состояний, которые могут принимать молекулы в газе и на поверхности; он показал также, что это уравнение справедливо при всяком механизме конденсации и обратного испарения. [39]
Хойл и Фаулер надеялись сначала, что в очень массивных звездах может появиться тенденция к временной устойчивости. Последующее теоретическое исследование вопроса, проведенное Хойлом, Фаулером и их сотрудниками в Калифорнийском технологическом институте, показало, что объекты с очень большими массами подвержены гравитационному коллапсу, причем настолько быстрому, что устойчивые конфигурации могут вообще не существовать. Гравитационное красное смещение в таких массивных объектах может удерживать фотоны или нейтрино от просачивания наружу, так что в конечном счете звезда будет изолирована от нашей Вселенной, если не считать действия ее гравитационного поля. [40]
Бернал и Фаулер положили в основу разделения равенство теплот гидратации ионов калия и фтора, учитывая, что их радиусы близки, а внешние электронные оболочки изоэлектронны. Для разделения Латимер, Пит-цер и Сланский откладывали разности теплот гидратации таких пар ионов, как I - и Вг -, Г и С1 -, Г и F -, а также Cs и Rb, Cs и К, Cs и Na, Cs и Li 1 в зависимости от величины 1 / г, где г - кристаллографический радиус ионов. Разности этих теплот могут быть получены из данных о тепло-тах гидратации солей. Было найдено, что линейная зависимость этих разностей от 1 / г получается, если кристаллографический радиус анионов увеличить на 0 01 нм, а катионов на 0 085 нм. Затем суммарная теплота гидратации Csl была разделена таким образом, чтобы обе зависимости совпадали между собой. Эти значения теплот гидратации Cs и I и положены в основу разделения. [41]
Бернал и Фаулер считали, что прежде всего, вокруг иона образуется оболочка из молекул воды. Этот процесс вызывает основное изменение энергии. [42]
Бернал и Фаулер ( Англия), впервые проделавшие тщательное рентгеноструктурное исследование воды, установили в 1933 г., что в воде остаются фрагменты структуры льда - кристаллические островки ( см. стр. [43]
Бернал и Фаулер ( 1932), основываясь на результатах рентгеновского исследования структуры жидкой воды, впервые показали, что связи между молекулами и относительные расположения их в жидкой воде в определенной степени подобны имеющимся в структуре льда. Они различали при этом Структуры, сходные со структурами разных кристаллических модификаций SiO2 - кварца и тридимита. [44]
Берналь и Фаулер [5] предложили разделить все гидраты на три типа: 1) гидраты, в которых вода занимает только пустоты в кристалле, 2) гидраты, в которых вода связана с определенным ионом, образуя, так сказать, его координационную сферу, и 3) кристаллы, напоминающие лед, в котором катионы как бы растворены; при нагревании эти кристаллы плавятся в своей собственной кристаллизационной воде. Однако нельзя быть уверенным в том, что кристаллы первых двух классов всегда будут терять воду при нагревании, а не плавиться в своей кристаллизационной воде 1; также нельзя быть уверенным и в обратном для последнего класса кристаллов. Кроме того, часто оказывается трудным решить, к какому классу следует отнести кристалл даже в том случае, когда его структура известна. [45]