Cтраница 2
Смесь 4 г полученного гидразона, 50 мл воды, 10 мл спирта, 5 мл бензальдегида и 0 5 г бензойной кислоты кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 2 ч; раствор охлаждают, отделяют и отбрасывают выделившийся фенилгидразон бензальдегида. Раствор трижды встряхивают в делительной воронке с небольшими порциями хлороформа для удаления примесей и упаривают при пониженном давлении. Сироп растирают с небольшим количеством абсолютного спирта и образовавшиеся кристаллы отфильтровывают. [16]
Наблюдение, что некоторые фототропные изменения инициируются или ускоряются кислородом, указывает на возможную связь между фототропией и более общим необратимым явлением выцветания. Так, бесцветный фенилгидразон бензальдегида подвержен фототропным изменениям и окрашивается в оранжево-желтый, а затем в красный цвет лишь в присутствии кислорода. Изменения в цвете сопровождаются образованием ( C6HsCHN - МСаНзЬ, бензальдегида и бензойной кислоты. Фототропия диацетильных производных 4 4 -диаминостильбен - 2 2 -дисульфокислоты и их солей ускоряется кислородом. [17]
По этой схеме вердазил, рекомбинируя с 2-цианизопропильны-ми радикалами в кипящем бензоле, превращается в диамагнитное соединение LVII. Последнее гидрируется и полученная диазояие-вая соль, реагируя с фенилгидразоном бензальдегида, образует формазан LVIII, который обычным методом превращают в моно-вердазил LIX. В заключение, цианизопропильная группировка удаляется кратковременным нагреванием монорадикала LIX при 150 С. [18]
Добавьте 1 - 2 капли бензальдегида ( на общем столе); при силкном встряхивании образуется осадок фенилгидразона бензальдегида. Ацетат натрия вводится в реакцию для выделения фенилгидразина из его соли. [19]
Концентрированной соляной кислотой озазоны гидролизуются до озонов. Озоны ( а-ке-тоальдегиды) могут быть получены и при расщеплении озазонов бензальдегидом; побочным продуктом реакции в этом случае является фенилгидразон бензальдегида. Озоны восстанавливаются цинком в ледяной уксусной кислоте таким образом, что кетонная группа не затрагивается. [20]
Фишеру [420], растворяют 20 г фенилмальтозазона в 1600 мл кипящей воды и энергично перемешивают с 16 г чистого бензальдегида. Если бензальдегид суспендируется в достаточно тонком состоянии, реакция длится около 20 мин. По охлаждении смеси фенилгидразон бензальдегида, образующийся в почти теоретическом количестве, отфильтровывают и дальше поступают, как описано выше. [21]
Раствор разбавляют водой до 100 мл, нейтрализуют содой и обрабатывают раствором 3 мл фенилгидразина в 7 мл уксусной кислоты. Смесь 4 0 г гидразона, 50 мл воды, 10 мл спирта, 5 мл бензальдегида и 0 5 г бензойной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 2 5 час. Раствор охлаждают, отделяют от фенилгидразона бензальдегида, экстрагируют тремя порциями хлороформа, обесцвечивают активированным углем и упаривают при пониженном давлении. [22]
Вскоре начинается кристаллизация трудно растворимого фенилгидразона маннюы, который через несколько часов отсасывают и промывают холодной водой. Выход приблизительно 75 г. Сырой продукт перекристаллизовывают из кипящей воды ( 80 - 100-кратное количество) с прибавлением небольшого количества животного угля. При хорошем действии мешалки гидразон быстро растворяется вскоре же начинается выпадение фенилгидразона бензальдегида. Раствор фильтруют через складчатый фильтр и из застывшего фильтрата извлекают эфиром взятый в избытке бензальдегид. Затем раствор обесцвечивают обработкой животным углем при нагревании и фильтрат выпаривают при сильно уменьшенном давлении до сиропа. Если к этому сиропу прибавить кристалл маннозы, то иногда он после продолжительного стояния затвердевает. Затем продут1 отпрессовывают или отжимают от сиропа на глиняной тарелке и окончательно очищают кристаллизацией из очень небольшого количества воды. [23]
Из раствора с рН 3 был выделен п-фенилазофе-нилгидразон бензальдегида. В случае реакции при рН 4 - 8 получен 4-бензилиден - 1, З - яифенилтетразен-1 с выходом до 66 %, тогда как при рН 9 продуктом реакции оказался N, N, С-три-фепилформазап. При комнатной температуре тетразен превращается в формазан за несколько часов, при нагревании до 90 это превращение протекает быстрее. Перегруппировка происходит также в пиридине или в спиртовом растворе едкого кали. Если перегруппировку проводить в спиртовом растворе едкого кали в присутствии р-пафтола, то 1-фенилазо - 2-нафтол не образуется; это свидетельствует о том, что реакция протекает по внутримолекулярному механизму. Однако при растворении тетразена в холодном спиртовом растроре хлористого водорода были выделены обратно фенилгидразон бензальдегида и хлористый фепилдиазоиин. [24]