Cтраница 2
Казалось бы, что веским доводом в пользу первоначального образования свободных радикалов являются результаты кинетических исследований Грива и Гея [45] по изучению распада фенилдиазоацетата в различных растворителях. [16]
К раствору 7 г ( 0 025 моля) n - толилдихлорстибина в 50 мл ацетона прибавляют 8 г ( 0 05 моля) фенилдиазоацетата. Для начала реакции смесь нагревают на водяной бане до кипения, далее реакция протекает с саморазогреванием и заканчивается через час. Растворитель отгоняют, остаток промывают 5N НС1, затем приливают 5-кратный объем холодного спирта. Нерастворившийся в спирте белый осадок отфильтровывают. Спиртовый фильтрат при хорошем внешнем охлаждении вливают в раствор аммиака. Выпавшую фенил-п-толилстибиновую кислоту отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Суммарный выход, считая на фенил-п-толилстиби-новую кислоту, составляет 92 % от теорет. [17]
Эти различия в скорости, возможно, указывают на то, что во всех изученных авторами случаях, выделение азота связано не просто с распадом молекул фенилдиазоацетата, протекающим совершенно без участия растворителей, а с предварительным образованием какого-то промежуточного активного комплекса с молекулами того или иного растворителя. [18]
Эти различия в скорости, возможно, указывают на то, что во всех изученных авторами случаях, выделение азота связано не просто с распадом молекул фенилдиазоацетата, протекающим без участия растворителей, а с предварительным образованием промежуточного активного комплекса с молекулами того растворителя. [19]
Фенилдиазоацетат является очень удобным веществом для получения свободных радикалов, ибо последние наиболее легко образуются при проведении распада в недиосоциирующих растворителях с низкой диэлектрической постоянной, а фенилдиазоацетат хорошо растворим в большинстве органических растворителей, в том числе в неполярных. [20]
Фенилдиазоацетат является очень удобным веществом для получения свободных радикалов, ибо последние наиболее легко образуются при распадах, проводимых в недиссоциирующих растворителях с низкой диэлектрической постоянной, а фенилдиазоацетат хорошо растворим в большинстве органических растворителей. [21]
Казалось бы, что веским доводом в пользу первоначального образования свободных радикалов в стадии, протекающей без участия растворителя, являются результаты кинетических исследований Грива и Гея [73] по изучению распада фенилдиазоацетата в различных растворителях. [22]
При разложении фторбората бензолдиазония в нитробензоле наряду с фторбензолом получается небольшое количество 3-нитробифенила. Разложение же фенилдиазоацетата в этих условиях приводит к образованию 2 - и 4-нитро-бифенилов. Почему в этом случае не получается 3-нитробифенил. [23]
При разложении фторбората бензолдиазония в нитробензоле наряду с фторбензолом получается небольшое количество - 3-нитробифенила. Разложение же фенилдиазоацетата в этих условиях приводит к образованию 2 - и 4-нитро-бифенилов. Почему в этом случае не получается 3-нитробифенил. [24]