Фенилпропаноид

Cтраница 2

Выход мономеров, получаемых при этанолизе, невысок ( 10 - 20 %), но они представляют собой главным образом фенилпропаноиды. [16]

Одним из наиболее интересных направлений биологической активности фитопрепаратов, получаемых из данных растений, является иммуномодулирующее действие, обусловленное в основном фенилпропаноидами. [17]

Так, на основе изучения зависимости биологической активности от химической структуры фенилпропаноидов ( розавин, триандрин, сирингин или элеутерозид В) нами предложена новая концепция создания фитопрепаратов, в основе которой лежат методологические подходы к стандартизации сырья и фитопрепаратов, позволяющие объективно оценивать качество продукции по содержанию нативных фенилпропаноидов, в том числе цинна-милгликозидов. Данные подходы применимы и к новым перспективным иммуностимулирующим лекарственным растениям ( сирень обыкновенная, ива корзиночная, культура ткани родиолы розовой, лопух большой), содержащим фенилпропаноиды. [18]

Все эти соединения были заменены шикимовой кислотой, которая является их предшественником. Тем самым удалось обнаружить важную ступень механизма биосинтеза ароматических соединений, приводящую к образованию фенольных веществ типа С6 - С3, так называемых фенилпропаноидов, а также веществ типа С6 - С, в которых в ароматическом ядре преобладают два гидроксила в оряо-по-ложении. [19]

Превращение тирозина в хорденин в интактных растениях ячменя ( Лит и Марион [55]) предполагает возможность присутствия в этих образцах тиро-зиндекарбоксилазы. Однако, по данным автора, из растений этот фермент еще не выделен. В качестве объяснения для образования соединений С6 - С2 из фенилпропаноидов предлагается возможность декарбоксилирования не аминокислот, а каких-то иных соединений. Так, Нейш 1.3 ] предположил, что гидратация кофейной кислоты приводит к р-фенил - 3-молочной кислоте, при окислении которой образуется соответствующая бензоилуксусная кислота. При декарбоксилировании этого соединения может получиться 3 4-диоксиаце-тофенон, являющийся аглюконом глюкозида пунгенина. [21]

Интенсивные исследования, в основном проведенные Фрейденбергом и его группой в начале сороковых годов, привели к предположению, что конифериловый спирт, предложенный задолго до этого в качестве основной структурной единицы лигнина [26], участвует в реакции полимеризации при образовании лигнина. Если принять, что фенилпировиноградная и n - оксифенилпировиноградная кислоты являются первыми ароматическими фенилпропаноидами, образующимися в растении, то встает вопрос о том, какая из этих кислот превращается в конифериловый спирт ( и родственный коричный спирт), и если такое превращение возможно, то какова природа промужеточных реакций. [22]

Прежде всего мы хотели бы рекомендовать читателям превосходный труд Каррера [53], в котором дается более полный список простых фенилпропаноидов, рассматриваемых в данном разделе, а также более подробная информация об их распространении и приводятся ссылки на оригинальную литературу. В книге Хегнауэ-ра [43] также содержатся данные, касающиеся таксономических аспектов распространения некоторых из этих соединений. Кроме того, имеется обзор де Стивенса и Норда [15], также посвященный простым фенилпропаноидам. [23]

Три ароматические аминокислоты - фенилаланин, тирозин и триптофан - играют значительную роль не только в синтезе белковых веществ, но и в образовании целого ряда вторичных метаболитов. Эти аминокислоты образуются из углеводов в растениях и микроорганизмах ( но не в животных органах) и поэтому относятся к незаменимым аминокислотам. Фенилаланин и тирозин занимают особое место с точки зрения биосинтеза большого числа растительных ароматических соединений типа фенилпропаноидов. [24]

Биосинтез шикимовой кислоты.| Механизм образования префеновои кислоты. [25]

Далее элиминирование фосфатного остатка приводит к хорисимовой кислоте. Гибсон / 14 / выделил эту кислоту из вида Aerobacter aerogenes. Хорисимовая кислота является следующей важной промежуточной ступенью в этом механизме, ведущей, с одной стороны, к префеновои кислоте - исходному веществу при биосинтезе фенилпропаноидов, из которых, как будет указано ниже, большое значение имеют аминокислоты фенилаланин и тирозин, а с другой стороны - через антраниловую кислоту к аминокислоте триптофану. [26]

Второй путь биосинтеза бензольного кольца в растениях носит название шикиматного ( схема 70, поз. Этот термин происходит от названия шикимовой кислоты 3.7 - одного из промежуточных звеньев биосинтетической последовательности. Она начинается реакцией продукта первичного метаболизма фосфоеяолпировиноградной кислоты с 3-фосфатом моносахарида эритрозы 3.3. В результате этого образуется 5-дегидрохинная кислота 3.5, которая через стадию хинной кислоты 3.6 превращается в кислоту ши-кимовую 3.7. Последняя является непосредственным предшественником таких производных бензола, как галловая 3.8 и протокатеховая 3.9 кислоты. Кроме того, от кислоты 3.7 проложен еще один важный путь биосинтеза. Он проходит через ее енольный эфир 3.10 с пировиноградной кислотой и хоризмовую кислоту 3.11. Последняя претерпевает кляйзеновскую перегруппировку в кислоту префеновую 3.12, дающую после окислительного декар-боксилирования я-гидроксифенилпировиноградную кислоту 3.13, которая служит биогенетическим предшественником фенилпропаноидов. Так называют метаболиты, в которых к бензольному кольцу присоединена прямая трех-углеродная цепь. [27]

Исследованиями с меченой глюкозой древесины сосны Pinus strobus и Eucalyptus nitens / 27, 28 / был подтвержден механизм образования лигнина через шикимовую ( см. рис. 2) к префеновую ( рис. 3) кислоты. Аналогичные эксперименты с меченой шикимовой кислотой подтвердили, что этот механизм является при лигнификации решающим. Ацетатный механизм ( см. рис. 1) в процессе лигнификации не играет роли. Шикимовая кислота чрезвычайно распространена в высших растениях и в настоящее время установлено, что шикимовая и префеновая кислоты управляют синтезом ароматических соединений в микроорганизмах и растениях. На рис. 5 показано, что первичными ароматическими соединениями, образующимися по этому механизму, служат фенилпропаноиды - фенилпировиноградная ип-окси-фенилпировиноградная кислоты. Опыты с мечеными фенилаланином и тирозином однозначно доказали, что все растения обладают способностью инкорпорировать фенилаланин в ароматической части лигнина. С другой стороны, тирозин не играет такой универсальной роли в процессе лигнификации растений. Поэтому предпочтительным оказывается механизм с участием фенилапа-нина, превращаемого дезаминированием в коричную кислоту ( рис. 6), а не сходный механизм перехода тирозина в n - кумаровую кислоту. [28]

Страницы: 1 2