Cтраница 2
Двойная соль Li [ B ( C6H6) J 2LiBr [36] с металлической ртутью в хлороформе ( 70 - 80-часовое встряхивание) образует хлористую фенилртуть. [16]
При продолжительном перемешивании в четыреххлористом углероде с металлической ртутью фенилазотрифенилметана [20, 21] и бензиламино-диазобензола [68] образуется с небольшим выходом ( 15 % в последнем случае [68]) хлористая фенилртуть. [17]
При получении дифенилхлорфосфина5 ( CeH5) 2 PC1 действием дифенилртути на фенилдихлорфосфин, несмотря на большой избыток последнего и высокую температуру ( 222), реакция идет только до стадии хлористой фенилртути. В результате последовательной пятикратной обработки 400 г С Н6РС12 в указанных условиях порциями по 50 г дифенилртути, каждый раз сопровождавшейся разгонкой в токе С02 и отделением части, кипящей выше 260, получено 100 г ( вместо 155 г) сырого продукта. [18]
Через сутки, когда реакция практически закончится, к реакционной массе прибавляют по каплям 1 28 мл 4 7 N раствора хлористого водорода в спирте ( что отвечает 1 молю) для превращения образовавшегося ацетата фенилртути в хлористую фенилртуть. Осадок отфильтровывают и фильтрат выпаривают в вакуум-эксикаторе над едким кали. Твердый остаток в количестве 3 63 г растворяют в 15мл горячего сухого свежеперегнанного этилацетата и отфильтровывают. Фильтрат охлаждают смесью соли и льда. Выделившиеся кристаллы отсасывают и промывают гексаном. Триацетат фенилсвинца хорошо растворяется на холоду в метиловом и этиловом спиртах, хлороформе и уксусной кислоте; умеренно растворяется на холоду и хорошо при нагревании в этилаце-тате и бензоле; в эфире растворяется плохо, а в гексане не растворяется даже при нагревании. [19]
Выход хлористой фенилртути практически количественный. Не растворившийся в этилацетате осадок, по-видимому, представляет собой хлорокись-висмута. [20]
Удалив растворитель, предоставляют оставшемуся сиропу закристаллизоваться и перекристаллизовы-вают из лигроина. Получение дифенилдихлоролова из хлористой фенилртути совершенно аналогично: 6.26 г ( 0.02 моля) и 5.7 г ( 0.03 моля) дали 2.42 г этого вещества, 75 % теории. [21]
Тотчас выпадает осадок хлористой фенилрту-ти. Смесь охлаждают, отфильтровывают хлористую фенилртуть. Фильтрат испаряют досуха в вакууме при температуре ниже 50 С. Кристаллизуют из эфира при охлаждении. [22]
Из хлороформенного раствора после удаления растворителя получено 0.8 г вещества. Продукт почти полностью, за исключением следов нерастворимой хлористой фенилртути, растворяется в разбавленной соляной кислоте, раствор дает характерный осадок сульфида висмута, что соответствует треххлористому висмуту. Таким образом, в результате реакции ( 4) получено 11.9 г ( 11.1 Г - - 0.8 г) треххлористого висмута ( 94 %), в расчете на взятое количество треххлористого висмута. Повторный анализ подтверждает изложенные результаты. [23]
К раствору 2 8 г дифенилртути в 50 г сухого эфира добавляют 2 5 г треххлористого таллия в том же растворителе, причем сразу же выпадает белый осадок. Через несколько часов последний отсасывают и извлекают для удаления хлористой фенилртути бензолом. [24]
К смеси 3 2 г ( 0 01 моля) хлористой фенилртути и 1 7 г ( 0 01 моля и 20 % избытка) хлористого бензоила при размешивании и охлаждении в течение 30 мин. Реакционную смесь нагревают в течение 2 час. С, затем разлагают льдом и перегоняют с водяным паром. [25]
В 1935 г. А. Н. Несмеянов применил разработанный им диазометод для синтеза новых ртутноорганических соединений. Здесь было установлено, в частности, что фениларсин действует восстанавливающим образом на дифенилртуть и хлористую фенилртуть с образованием арсенобензола и выделением свободной ртути. [26]
Пентафенилсурьма [155] и пентафенилфосфор [156, 157] арилируют металлическую ртуть. При встряхивании их в течение многих дней при комнатной температуре с металлической ртутью в хлороформе, наряду с хлористым тетрафенилстибонием ( соответственно хлористым тетрафенил-фосфонием) и другими продуктами, с количественным выходом получена хлористая фенилртуть. [27]
Через сутки, когда реакция практически закончена, к реакционной массе прибавляют по каплям из микробюретки 1 28 г 4 7 N раствора соляной кислоты в спирте ( что отвечает 1 молю) для превращения образовавшейся уксуснокислой фенилртути в хлористую фенилртуть. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Фильтрат оставляют в вакуум-эксикаторе над едким кали до испарения уксусной кислоты, твердый осадок ( 3 63 г) растворяют в 15 мл горячего сухого свежеперегнанного этилацетата и отфильтровывают. Фильтрат охлаждают в смеси льда и соли; выделившиеся кристаллы отсасывают, промывают гексаном. [28]
Взаимодействием диарилртути с Т1Х3 можно получить ароматические R2T1X, где X-либо галоид, либо остаток органической кислоты. При получении диарилталлийгалогенидов реакцию ведут в растворе эфира, во втором случае применяют в качестве растворителя хлороформ. Продукт очищают от примеси одновременно образующейся хлористой фенилртути экстракцией последней бензолом. [29]
Неполнозамещенные ртутноорганические соединения получены при взаимодействии калиевых солей арил-азокарбоновых кислот с сулемой ( и бромной ртутью) в ацетоне. При взаимодействии фенилазокарбоновокислого калия в ацетоне с хлористой фенилртутью образуется дифенилртуть. [30]