Cтраница 3
Хлориды фенилолова реагируют с кипящим спиртовым раствором сулемы практически моментально и количественно. В зависимости от относительных количеств реагентов образуются моно -, ди-или треххлористое фенилолово. Основная реакция всегда сопровождается побочными, поэтому продукт содержит также примесь других галогенидов олова. Следует отметить, что единственным ртутноорганическим соединением является хлористая арилртуть; диарилртуть не образуется. Следовательно, хлористая фенилртуть по отношению к оловоорганическим соединениям в данных условиях уже не является деарилирующим агентом. [31]
Раствор 1 1 г ( 0 033 моля) дифэ-нилстибинацетата в 15 мл кипящего спирта сливают с кипящим раствором 1 8 г ( 0 066 моля) сулемы в 15 мл спирта. Тотчас выпадает объемистый белый осадок, раствор загустевает в кашицеобразную массу, которую нагревают при кипении в течение 5 мин. По охлаждении осадок отфильтровывают и извлекают кипящим спиртом. Первый спиртовой фильтрат содержит, наряду с солью неорганической сурьмы, небольшое количество дифенилстибиновой кислоты. Найденные количества хлористой фенилртути и каломели оказывают, что 25 % сулемы восстанавливаются до каломэли, окисляя дифэнилстйбин-ацетат в дифенилстибиновую кислоту, а 75 % превращаются в хлористую фенилртуть. [32]
Взвесь 0 05 моля дифенилртути в 500 мл хлорбензола помещают в трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой. Колба соединена с приемником, охлаждаемым сухим льдом в ацетоне и снабженным выходным ртутным затвором и трубкой для ввода газа, опущенной ниже уровня жидкости. Вводная трубка соединена с баллоном с треххлористым бором через ртутный затвор, служащий для удаления хлора, могущего присутствовать в треххлористом боре, и для наблюдения за скоростью пропускания последнего. По окончании введения треххлористого бора перемешивают в течение 30 мин. Смесь фильтруют для отделения хлористой фенилртути и фильтрат гидролизуют медленным прибавлением льда. Образовавшуюся кислоту извлекают четырьмя порциями 10 % - ного раствора едкого кали. [33]
Растворяют 3 г ( 1 моль) бензолсуль-финовой кислоты В водном спирте и 6 г сулемы ( более 1 моля) в воде. Кипящие растворы сливают вместе. С выделением сернистого газа образуется белый осадок. Кипятят до исчезновения запаха S0a, отсасывают, растворением в пиридине освобождают от металлической ртути, высаживают водой, промывают спиртом и растворяют в горячем эфире. Концентрированный эфирный раствор по охлаждении выделяет хлористую фенилртуть. [34]
Растворяют 3 г ( 1 моль) бензолсульфиновой кислоты в водном спирте и 6 г сулемы ( более 1 моля) в воде. Кипящие растворы сливают вместе. С выделением сернистого газа образуется белый осадок. Затем кипятят до исчезновения запаха сернистого газа, отсасывают, растворением в пиридине освобождают от металлической ртути, высаживают водой, промывают спиртом и растворяют в горячем эфире. Концентрированный эфирный раствор по охлаж дении выделяет хлористую фенилртуть. [35]
Раствор 1 1 г ( 0 033 моля) дифэ-нилстибинацетата в 15 мл кипящего спирта сливают с кипящим раствором 1 8 г ( 0 066 моля) сулемы в 15 мл спирта. Тотчас выпадает объемистый белый осадок, раствор загустевает в кашицеобразную массу, которую нагревают при кипении в течение 5 мин. По охлаждении осадок отфильтровывают и извлекают кипящим спиртом. Первый спиртовой фильтрат содержит, наряду с солью неорганической сурьмы, небольшое количество дифенилстибиновой кислоты. Найденные количества хлористой фенилртути и каломели оказывают, что 25 % сулемы восстанавливаются до каломэли, окисляя дифэнилстйбин-ацетат в дифенилстибиновую кислоту, а 75 % превращаются в хлористую фенилртуть. [36]
Солянокислый фильтрат, содержащий 0.625 4 г ( 0.853 2 г - 0.227 8 г) первоначального осадка ( где предполагаются хлориды ртути и висмута), насыщался сероводородом; при этом получен осадок, состоящий из сульфидов ртути и висмута. Смесь сульфидов обрабатывалась разведенной кипящей азотной кислотой, - в осадке 0.053 2 г сульфида ртути, что соответствует 0.061 8 г хлорной ртути. Сульфид ртути подтвержден растворением его в смеси концентрированных азотной и соляной кислот и получением положительной качественной реакции на Hg с йодистым калием. Фильтрат от осадка сернистой ртути, состоящий, невидимому, из нитрата висмута, подвергся дальнейшему исследованию. С этой целью фильтрат после добавления к нему соляной кислоты насыщался сероводородом, при этом выпадал характерный осадок сульфида висмута в количестве 0.459 0 г, вычислено 0.46 г. Таким образом, в первоначальном осадке ( 16.8 г) содержится 4.4 г хлористой фенилртути ( 71 % в расчете на дифенил-ртуть), 1.1 г хлорной ртути ( 22.1 % в расчете на дифенилртуть) и 11.1 г треххлористого висмута. [37]
Раствор 50 г уксуснокислой ртути в 50 мл ледяной уксусной кислоты в толстостенной склянке смешивают с 100 мл свободного от тиофена бензола. При этом уксуснокислая ртуть опять выпадает. После охлаждения отфильтровывают от нерастворившегося осадка, многократно промывают бензолом и после испарения фильтрата получают уксуснокислую фенилртуть. Если хотят получить хлорид, то после отгонки большей части бензола фильтрат обрабатывают спиртовым раствором хлористого кальция, осадок отфильтровывают, сушат и промывают горячей водой. Хлористая фенилртуть кристаллизуется из спирта. [38]
Раствор 50 г уксуснокислой ртути в 50 см3 ледяной уксусной кислоты в толстостенной склянке ( бутылка из-под шампанского) смешивают с 100 см3 свободного от тиофена бензола. При этом уксуснокислая ртуть опять выпадает. По охлаждении отфильтровывают от нерастворившегося осадка, промывают его многократно бензолом и по испарении фильтрата получают уксуснокислую фенилртуть. Если хотят получить хлорид, то после отгонки большей части бензола фильтрат обрабатывают спиртовым раствором хлористого кальция, осадок отфильтровывают, сушат и промывают горячей водой. Хлористая фенилртуть кристаллизуется из спирта. [39]