Феноксилы

Cтраница 1

Феноксилы предстазляют собой свободные радикалы с сопряженной системой л-электронов, в которых неспаренный электрон значительно делокализозан. [1]

Феноксилы энергично взаимодействуют с металлоорганически-ми соединениями. [2]

Феноксилы с а-водородными атомами в заместителе могут претерпевать также изомеризацию. [3]

Феноксилы дегидрируют фенолы, тиофенолы и нафтолы. [4]

Пространственно-затрудненные феноксилы могут давать диме-ры и другого строения. [5]

Феноксилы LV, полученные из о-бисфенолов, значительно менее устойчивы, чем их napa - замещенные аналоги. [6]

Алкил - и алкоксилзамещенные феноксилы - наиболее чувствительны к кислороду и легко присоединяют его в пара-положения, сшиваясь таким образом в перекиси. [7]

Так же как и некоторые стабильные феноксилы, ДФПГ широко применяется для определения скоростей инициирования в полимеризации. [8]

Спектр ЭПР 2 4 6-трифенилфеноксила. [9]

До сих пор рассматривались достаточно устойчивые стерически экранированные феноксилы. Однако для получения однозначных и достаточно надежных данных по распределению спиновой плотности неспаренного электрона в феноксилах наибольший интерес представляют спектры ЭПР радикалов незамещенных фенолов. Такие спектры были получены в работе [19] при окислении водных растворов фенолов сульфатом церия. [10]

Несмотря на то, что рассмотренные выше стабильные алкил - и алкоксизамещенные феноксилы не реагируют между собой, они все же присоединяют другие радикалы, менее объемные, которые легче преодолевают стерические затруднения. Это присоединение идет главным образом в пара-положение фенильного кольца и с меньшей вероятностью - в орто-положения. При этом получаются соответствующие диеноны. [11]

Другой важный источник ароксилов - пространственно-затрудненные циклогексадиеноны [8], которые под действием различных восстанавливающих реагентов или при фотолизе превращаются в феноксилы. [12]

Димернзация как способ стабилизации радикалов характерна для феноксильных радикалов, содержащих в орто - и иарз-положениях арильные или mpem - алкильные группы. Феноксилы, имеющие в ара-положении к радикальному центру первичную или вторичную алкильную группу с а-в од сродным атомом, стабилизируются в результате диспропорционирования. [13]

Спектр ЭПР радикала. [14]

Феноксильные радикалы восстанавливаются до соответствующих фенолов йодистым водородом, а также каталитическим гидрированием на платине. Фенилзамещенные феноксилы не присоединяют кислорода и бутадиена. Причины этого были уже рассмотрены ранее. Со щелочными металлами феноксилы образуют гидролизующиеся феноляты, а 2 4 6-трифенилфеноксил дает такой фенолят даже со ртутью. Металл от фенолята легко удаляется действием галоидов. [15]

Страницы: 1 2