Природный фенол
Cтраница 2
При биосинтезе веществ, содержащих ароматическое ядро, таких, как фенилаланин и его производные, природные фенолы, флавоноиды и кумарины, лигнин, фенилкарбоновые кислоты, фрагменты многих алкалоидов, ключевым соединением является шикимовая кислота ХС. Она образуе ся из 7-фосфо - 2-кето - 3-дезокси - Д - арабыно-гептоновой кислоты LXXXVI ( см. стр. [16]
Метод [177], связанный с предварительной хроматографией топлива, чрезвычайно трудоемок; кроме хроматографирования требуется тщательная очистка топлива от природных фенолов, аминных присадок и красителей, которые мешают определению. Кроме того, по мнению авторов этого метода, большое влияние оказывает на реакцию соотношение спирта и воды. Также трудоемкой является методика определения 24М6В ме тодом хроматографии в тонком слое [178], причем точность метода, как отмечают сами авторы, невелика. Метод Института химической физики АН СССР для определения присадок в топливе без предварительного их отделения непригоден. [17]
В главе 1, написанной Томсоном, автором известной монографии по природным хинонам, рассмотрены структура и реакционная способность феноль-ных соединений, важнейшие типы природных фенолов, свойства и реакции фенольного гидроксила ( способность к образованию водородных связей, этерификация, окисление и др.), вопросы таутомерных превращений в феноль-ном ряду. Особо интересен здесь раздел, касающийся основных типов реакций окислительного присоединения как возможной модели свободно-радикальных процессов при биосинтезе природных фенолов. Нельзя, однако, не отметить, что химия фенольных соединений в этой статье освещена весьма поверхностно. [18]
Из приведенных данных видно, что по себестоимости производства природные фенолы не в состоянии конкурировать с синтетическими, так как они дороже и ниже качеством. Из-за неоднородности состава область использования природных фенолов ограничена, а их ресурсы не могут удовлетворить потребности народного хозяйства. Вместе с тем выделение природных фенолов в ряде случаев оказывается необходимым для обеспечения очистки сточных вод. Поэтому всегда, когда выделение фенолов экономически выгоднее их ликвидации в сточных водах, суммарные фенолы природного происхождения следует выделять и рационально использовать. Кроме того, получение природных фенолов не требует затрат дефицитного бензола, а это важный стимул для их рационального использования, к тому же кристаллический ( синтетический) фенол высвобождается для более целесообразного использования. [19]
Были проведены работы по методам анализа и выделению природных фенолов различных классов, исследованию их физиологических свойств, изучению энзимологии и механизма процессов биосинтеза и метаболизма фенольных соединений. Однако обобщающих трудов, затрагивающих разнообразные аспекты изучения фенольных соединений, оказалось сравнительно мало. [20]
 |
Слоистая структура глин, пирофиллита и слюды. [21] |
Органические ионообменники были впервые получены в 1935 г.; в настоящее время известно очень много их типов. Первые органические понообменники представляли собой фенол-формальдегидные смолы на основе природных фенолов, однако сейчас более распространены различные полистиролыше смолы. В них вводят группы RSO3, кислотность которых настолько высока, что ионный обмен может происходить в довольно кислом растворе. Свойства таких ионообменпиков можно менять, увеличивая или уменьшая число сульфогрупп и степень сшивки. В ионообменник можно вводить и другие группы, например RCOO -, селективно обменивающиеся с определенными катионами. При обработке таких смол кислотой аминогруппы переходят в группы RNH3X -, где Х - может обмениваться на другие анионы. [22]
В главе 1, написанной Томсоном, автором известной монографии по природным хинонам, рассмотрены структура и реакционная способность феноль-ных соединений, важнейшие типы природных фенолов, свойства и реакции фенольного гидроксила ( способность к образованию водородных связей, этерификация, окисление и др.), вопросы таутомерных превращений в феноль-ном ряду. Особо интересен здесь раздел, касающийся основных типов реакций окислительного присоединения как возможной модели свободно-радикальных процессов при биосинтезе природных фенолов. Нельзя, однако, не отметить, что химия фенольных соединений в этой статье освещена весьма поверхностно. [23]
В 1867 г. Листер впервые использовал фенол в антисептической хирургии, и применение фенолов как антисептиков продолжается до сих пор. Так, резорцин входит в состав шампуней, а хлорксиленол ( 44) и гекСахлорофан ( 46), который получают из 2 4 5-трихлорфенола ( 45), являются общими антисептиками. Природный фенол тимол ( 47), а также тригалогенфенолы применяют в составе таблеток и полосканий для горла. [24]
Из приведенных данных видно, что по себестоимости производства природные фенолы не в состоянии конкурировать с синтетическими, так как они дороже и ниже качеством. Из-за неоднородности состава область использования природных фенолов ограничена, а их ресурсы не могут удовлетворить потребности народного хозяйства. Вместе с тем выделение природных фенолов в ряде случаев оказывается необходимым для обеспечения очистки сточных вод. Поэтому всегда, когда выделение фенолов экономически выгоднее их ликвидации в сточных водах, суммарные фенолы природного происхождения следует выделять и рационально использовать. Кроме того, получение природных фенолов не требует затрат дефицитного бензола, а это важный стимул для их рационального использования, к тому же кристаллический ( синтетический) фенол высвобождается для более целесообразного использования. [25]
При этом феносмолы по сравнению с аминосмолами имеют то преимущество, что они более водостойкие, а это весьма важно для ряда областей применения. Некоторое значение могут иметь феносмолы на основе природных фенолов, сланцевых, лесохимических и буроугольных. Экономика производства суммарных фенолов зависит также от характера и методов переработки исходного сырья. Только при комплексной переработке смол и подсмоль-ных вод и реализации побочных продуктов возможно получение дешевых фенолов. [26]
Фенолы являются слабыми кислотами ( рКа самого фенола 9 98), однако наблюдаются значительные отклонения от этого правила, связанные с индуктивным, мезомерным и иногда с пространственным влиянием заместителей. Классическим примером фенола со свойствами сильной кислоты может служить пикриновая кислота ( рКа 0 71), которой можно противопоставить пентаметил-фенол, слабо растворимый в горячем водном растворе едкого кали, и 2 4 6-три-т / оет-амилфенол, не реагирующий ни с натрием в жидком аммиаке, ни со сплавом натрий - калий в эфире. Это крайние случаи, и в отсутствие нитро-групп природные фенолы с более выраженными кислотными свойствами, как правило, имеют заместителями карбонильные группы. Фенолы с одной карбонильной группой обычно растворяются в водном растворе карбоната натрия, а некоторые [ например, несколько 7 - и 4 -оксифлавонолов ( Бриге и Локер [5]) ] растворяются в растворе двууглекислого натрия. При наличии двух карбонильных заместителей кислотность возрастает и такие соединения, как 7-окси - 1 2-нафтохинон, норстиктиновая кислота ( 13) ( Асахина и Сибата [6]) и некоторые поли-р-оксиантрахиноны [ например, ( 14) ( Говард и Райстрик [7], Биркиншоу и Гаурлей [ 81) ], растворяются в водном растворе бикарбоната натрия. [27]
При очистке такого керосина с высоким содержанием природных фе-нольных соединений возникает проблема дезодорации. Поэтому, после очистки керосин промывают J / 5 объема 10 % - ного едкого натра, а затем водой для удаления следов щелочного фенолята и повышения устойчивости цвета. Заметим, что эта щелочная отмывка совершенно необходима для керосинов, содержащих природные фенолы, как, например, для осветительного зубаирского керосина. [28]
В микроорганизмах и высших растениях уксусная кислота также превращается в ароматические соединения. При этом в ароматических кольцах, образующихся часто, но не всегда, гидроксильные группы находятся не у каждого атома углерода, а через один. Этот результат предполагает связывание молекул уксусной кислоты по типу голова к хвосту с образованием ароматического кольца природных фенолов. [29]
Обычно группировка X представляет собой галоген, причем поляризация связи стимулируется кислотой Льюиса. Другими словами, легкость алкилирования является функцией нуклеофильной активности фенола и, следовательно, легко объясняется тот факт, что наиболее сильно алкилированными природными фенолами являются производные резорцина и флороглюцина. Как можно видеть на схеме [ часть структуры ( 80) ], алкилирование возможно в случае енолов так же, как в случае фенолов, поэтому может протекать in vivo на ранней стадии биосинтеза ( ( 5-поликетон) до образования фенольного кольца. [30]
Страницы: 1 2 3