Cтраница 3
![]() |
Окислительное разложение пирокатехина бактериями. [31] |
Ключевым промежуточным продуктом при распаде бензола и простейших фенолов является пирокатехин. [32]
Реакция диспропорционирования изучена на примере различных грег-бутил - и простейших фенолов. На основании кинетических исследований отдельных стадий реакции был сделан вывод, что предпочтительным направлением является переход грег-бутильной группы, находящейся в орто-положении алкилфенола, в орто-положение атакуемого фенола. Переход грег-алкильной группы из орто-поло-жения одной молекулы в пара-положение другой молекулы в процессе диспропорционирования сопровождается увеличением энергии активации. Скорость реакции диспропорционирования увеличивается при переходе от моноалкилфенола к полиалкилфенолам. [33]
Кроме углеводородов для производства фенольных проду тов могут быть использованы простейшие фенолы. [34]
К группе летучих фенолов, перегоняющихся с водяным паром, относятся простейшие фенолы, такие как фенол, о -, м - и jv - креэолы, ксиле-нолы и некоторые другие. При содержании фенолов более 1О мг / л определение проводится иодометрическим методом, в основе которого лежит реакция бромирования фенола. Непрореагировавший бром взаимодействует с йодистым калием, и выделившийся иод оттитровывается тиосульфатом. Для устранения влияния примесей фенолы отгоняют с водяным паром в кислой среде. Для концентрирования фенолов в дистилляте используется экстракция смесью хлороформа и изоами - лового спирта. [35]
Синтетически получаются путем сплавления с едкими щелочами ( щелочной сплав) многоатомных сульфокислот, а также галогенозаме-щенных сульфокислот простейших фенолов. Ортодиокси-бензол ( пирокатехин) и парадиоксибензол ( гидрохинон) можно получить из орто - и парасульфокислот фенола или из орто - и парахлорфенолов. В последнем случае в качестве катализаторов применяют медные соли или йодистый калий. Если сплавление ведется при очень высокой температуре, то происходит изомеризация, и вместо орто - и парасоединений получаются метаизомеры. [36]
В процессе гидрогенизации первичных смол, содержащих высококипящие фенолы, наблюдается образование не только ароматических углеводородов, но также и простейших фенолов и, в частности, карболовой кислоты и крезолов. [37]
Первой реакцией пользуются при получении карбоновых к-т фенолов ( см. выше), причем реакция в присутствии NaOH приводит для простейшего фенола к салициловой к-те, а в присутствии КОН-к п-оксибензойной кислоте. Соответственно получаются и кар-боновые к-ты нафтолов. [38]
Наиболее важным способом получения многоатомных фенолов является сплавление с едкими щелочами ( щелочной плав) многоатомных сульфокислот, а также галоидозаме-щенных и сульфокислот простейших фенолов. Пирокатехин ( о-диоксибензол) н гидрохинон ( л-дииксибензол) могут быть получены из о - и n - сульфокис. [39]
Наиболее важным способом получения многоатомных фенолов является сплавление с едкими щелочами ( щелочной плав) многоатомных сульфокислот, а также галоидозаме-щенных и сульфокислот простейших фенолов. [40]
Так как смолы при рН около 7 мало активны, непосредственно перед применением смол это рН их снижается при помощи кислых компонентов; 3) применение многоатомных фенолов, обладающих более высокими полярными свойствами и растворимостью в воде, по сравнению с простейшим фенолом; 4) применение активных стабилизаторов, например, пентазритрита, молочной кислоты, поливинилал-коголя, гидратов окислов щелочных и щелочноземельных металлов, казеината аммония, камедей н др. Для получения стабильных термореактивных водорастворимых смол очень часто пользуются введением в молекулу смолы сульфогрупп или других растворяющих групп. Сульфогруппа вводится или сульфированием исходных фенола или альдегида, или взаимодействием исходного сырья, или промежуточных продуктов с сульфитом, бисульфитом или сернистым газом. [41]
В зависимости от числа гидроксильных групп различают одноатомные, двухатомные и многоатомные фенолы. Простейший фенол - оксибензол называют просто фенолом; окси-производные толуола называют крезолами, оксипроизводные ксилолов - ксиленолами, фенолы ряда нафталина - нафтолами. Сое динения, в которых гидроксильная группа находится в боковой цепи, называются ароматическими спиртами. [42]
Фенолы, аминофенолы и их производные, в особенности сульфокислоты, имеют большое значение в синтезе красящих веществ. Простейший фенол - оксибензол применяется в производстве некоторых азокраснтелей, а также служит исходным материалом для получения салициловой кислоты и ее производных, некоторых искусственных смол и пластических масс и некоторых фармацевтических препаратов и дубильных материалов. [43]
![]() |
Растворимость пеятаэритрита. [44] |
В зависимости от числа гидроксильных групп различают одноатомные, двухатомные и многоатомные фенолы. Простейший фенол - оксибензол называют просто фенолом; окси-производные толуола называют крезолами, оксипроизводные ксилолов - ксиленолами, фенолы ряда нафталина - нафтолами. Соединения, в которых гидроксильная группа находится в боковой цепи, называются ароматическими спиртами. [45]