Cтраница 1
![]() |
Относительная скорость и энергия активации реакций образования фенолоспиртов в щелочной среде. [1] |
Бифункциональные фенолы при взаимодействии с СН20 способны образовывать лишь линейные олггомеры, тогда как реакция с трифункциональными фенолами может протекать вплоть до получения полимера, имеющего трехмерную структуру. Однако на практике условия синтеза подбирают таким образом, чтобы и в этом случае образовывались преимущественно линейные олигомеры желаемой средней молекулярной массы. [2]
![]() |
Относительная скорость и энергия активации реакций образования фенолоспиртов в щелочной среде. [3] |
Бифункциональные фенолы при взаимодействии с СН20 способны образовывать лишь линейные олигомеры, тогда как реакция с - трифункциональными фенолами может протекать вплоть до получения полимера, имеющего трехмерную структуру. Однако на практике условия синтеза подбирают таким образом, чтобы и в этом случае образовывались преимущественно линейные олигомеры желаемой средней молекулярной массы. [4]
Ацетилированные бифункциональные фенолы готовили при 90 - 100 С по реакции фенолов с избытком уксусного ангидрида, содержащего катализатор - следы серной кислоты. Ацетилированные фенолы были выделены и очищены дистилляцией. [5]
С бифункциональными фенолами ( например, с моноалкилфенолами) формальдегид может образовывать только линейные термопластичные полимеры. Образуются ли при взаимодействии формальдегида с трехфункциональными фенолами термопластичные или термореактивные полимеры, зависит от количества альдегида или фенола ( избыток или недостаток) и от характера катализатора. [6]
С бифункциональными фенолами ( например, с моноалкилфенолами) формальдегид может образовывать только линейные термопластичные смолы. Образуются ли при взаимодействии формальдегида с трехфункциональными фенолами термопластичные или термореактивные смолы, зависит от количества альдегида или фенола ( избыток или недостаток) и от характера катализатора. [7]
При поликонденсации бифункциональных фенолов получаются лишь термопластичные олигомеры. Из трифункциональных фенолов в зависимости от используемого для реакции альдегида и условий проведения синтеза могут быть получены либо термопластичные, либо термореактивные олигомеры. Из альдегидов только формальдегид и фурфурол способны образовывать термореактивные олигомеры при реакциях с трифунк-циональным фенолом. Другие альдегиды ( уксусный, масляный) термореактивных олигомеров не образуют из-за пониженной их активности и пространственных затруднений. Фенолы имеют различную реакционную способность по отношению к одному и тому же альдегиду. Наиболее распространенными являются фенолоформальдегидные олигомеры, полученные поликонденсацией фенола и формальдегида в кислой и щелочной средах. [8]
Очевидно, с применением бифункциональных фенолов можно получать лишь олигомеры линейного строения. Для получения олигомеров с разветвленной структурой необходимо использовать фенолы с функциональностью больше двух или их смеси с фенолами более низкой функциональности. В этом случае доля трех-функционального фенола должна быть строго регламентирована. [9]
При взаимодействии формальдегида с бифункциональными фенолами образуются термопластичные смолы, с трифункциональными фенолами - термореактивные. При недостатке формальдегида трифункциональные фенолы образуют термопластичные смолы. Следовательно, о - и п-крезолы, а также все ксиленолы, кроме 1 3 5-ксиленола, при взаимодействии с формальдегидом в любых соотношениях образуют только термопластичные смолы. Формальдегид при взаимодействии с трифункциональными фенолами образует термореактивные или термопластичные смолы не только в зависимости от соотношения компонентов, но также и в зависимости от характера катализатора. В присутствии кислых катализаторов при недостатке формальдегида образуются только термопластичные ( новолачные) смолы; щелочные катализаторы способствуют образованию термореактивных ( резольных) смол в широком интервале соотношений между фенолом и формальдегидом, даже если в реакционной смеси имеется избыток фенола. [10]
Новолачные смолы образуются при взаимодействии альдегидов с трифункциональными или бифункциональными фенолами; при взаимодействии. [11]
Таким образом, НС получают при рН 7 при взаимодействии бифункциональных фенолов с формальдегидом или трифункцио-нальных фенолов с формальдегидом в условиях недостатка последнего. PC образуется при рН 7 в результате взаимодействия три-функциональных фенолов с формальдегидом, а также при рН 7 из трифункциональных фенолов и формальдегида в условиях избытка последнего. НС превращается в резольную при обработке формальдегидом ( в случае получения НС на основе трифункциональных фенолов), a PC - в новолачную при обработке фенолом в кислой среде. [12]
Новолачные ( термопластичные) смолы образуются как на основе трифункциональных, так и бифункциональных фенолов. Смола получается поликонденсацией при избытке фенола, например, при молекулярном соотношении фенола и формальдегида 6: 5 или 7: 6 и в кислой среде. Смола постоянно плавкая и растворимая. Новолачная смола растворяется в спирте и в ацетоне. Она может быть переведена в резольную смолу путем добавления недостающего количества формальдегида в виде гексаметилентетрамина ( уротропина) и последующего нагревания. [13]
Новолачные ( термопластичные) смолы образуются как на основе трифункциональных, так и бифункциональных фенолов. Смола получается поликонденсацией при избытке фенола, например, при молекулярном соотношении фенола и формальдегида 6: 5 или 7: 6 и в кислой среде. Смола постоянно плавкая и растворимая. Новолачная смола растворяется в спирте и в ацетоне. Она может быть переведена в резольную смолу путем добавления недостающего количества формальдегида в виде гексаметилентетрамина ( уротропина) и последующего нагревания. [14]
Различие лишь в том, что места, которые занимала метилоль-ная группа, уже заняты каким-либо радикалом бифункционального фенола. [15]