Cтраница 3
Фенолы, вещества сравнительно легко окисляющиеся, приводят к ускоренному старению масел, вызывают образование в маслах смолистых веществ ( правда, в некоторых случаях высококипящие фенолы могут и стабилизировать масла, особенно антраценовое масло, увеличивая его термическую устойчивость [.]) Примеси фенолов в маслах способствуют эмульгированию последних. Наконец, способность фенолов к образованию азеотропных смесей с рядом углеводородов делает необходимым обесфеноливание фракций смолы перед их разделительной ректификацией. Исследования Свентославского [2], Г. Б. Леховой и др. [3] показали, что именно фенолы образуют серии азеотропных смесей, переводящих углеводороды ( нафталин и др.) в низкокипящие фракции. Если стремиться к четкой ректификации фракций смолы, то необходимо предварительно извлекать фенолы. [31]
Следует отметить, что эта фракция имела значительно менее-четкие пределы выкипанрвд, чем фракция, применявшаяся ранее в лабораторных работах, а это отрицательно ПОВЛРШЛО на процесс обесфеноливания и уменьшило содержание высококипящих фенолов. [32]
В последние годы разработан метод использования сланцевых фенолов в производстве термореактивных фенолформальдегидных смол ( Зеленин и др., 1960; Забродкин и др., 1960; 1962), который позволяет применить высококипящие фенолы в производстве резольных смол путем повышения концентрации трифункциональных фенолов в исходной смеси, в результате сополиконденсации широких фракций сланцевых фенолов и фенола или трикрезола с формальдегидом. [33]
Как самостоятельные методы ИК - и УФ-спектроскопию применяют для анализа несложных по составу смесей, содержащих не более 4 - 6 компонентов, в частности смесей изомерных кре-золов и ксиленолов, некоторых узких фракций высококипящих фенолов. Известны также способы определения суммарного содержания фенолов в бензинах, маслах, рафинатах. [34]
Если щелочная экстракция обеспечивает почти количественно извлечение фенолов из фракций каменноугольной смолы, выкк пающих до 230 С, то обесфеноливание высококипящих фракци смолы и тем более смол низкотемпературного коксования, свя зано со значительными трудностями, вызываемыми высоким ее держанием в этих фракциях смолистых веществ и азотисты оснований, большой вязкостью фракций, значительным растворе нием в фенолятах высококипящих фенолов нейтральных масе и, наконец, ограниченной растворимостью фенолятов высококиш щих фенолов в воде. [35]
Наиболее ценны фенол и крезолы; значимость и соответственно ценность ксиленолов также относительно велика. Ценность высококипящих фенолов значительно меньше. [36]
При определении молекулярных весов фенолов по удельным весам, температурам кипения и показателю К по диаграмме рис. 38 оказывается, что для фенолов, кипящих до 230, расхождение между действительными и графически найденными молекулярными весами относительно невелико. Для более высококипящих фенолов это расхождение больше и доходит до 20 %, например, для бутилпроизводных. [37]
Феноляты способны растворять фенолы, пиридиновые основания, масла и смолистые вещества. Феноляты из высококипящих фенолов ( фракция 210 - 230) обладают более высокой экстракционной способностью, чем феноляты из низкокипящих фенолов. [38]
Гидрогенизация других фенолов протекает но схемам, аналогичным имеющим место при гидрогенизации многоядерных ароматических углеводородов. При гидрогенизации возможно превращение высококипящих фенолов в ароматические углеводороды и низшие фенолы. [39]
Дело в том, что отдельные группы соединений сланцевой смолы при нагреве их до определенных температур претерпевают глубокие изменения. Процессы полимеризации и конденсации высококипящих фенолов и нейтральных кислородных соединений, крекинг до кокса этих соединений, распад сернистых соединений и полимеризация некоторых циклоолефинов не исключаются при нагреве смол до 350 - 360, что в свою очередь может отразиться на работе АВТ. [40]
Гидрогенизация других фенолов протекает по схемам, аналогичным имеющим место при гидрогенизации многоядерных ароматических углеводородов. При гидрогенизации возможно превращение высококипящих фенолов в ароматические углеводороды и низшие фенолы. [41]
То или иное направление реакции зависит от условий процесса и катализатора. Наблюдалось, что при гидрогенизации высококипящих фенолов 230 - 280 с окисными железными ( исследования И. Б. Рапопорта и М. П. Масиной) и алюминиевыми катализаторами ( исследования М. И. Кузнецова и К. Белова) получаются низкокипящие фенолы. Во избежание образования продуктов уплотнения ( кокса) вследствие конденсации фенолов рекомендуется применение индиферентного растворителя - бензола. Положительное влияние на выход низкокипящих фенолов при гидрогенизации оказывает добавка пиридиновых оснований. [42]
То или иное направление реакции зависит от условий процесса и катализатора. Наблюдалось, что при гидрогенизации высококипящих фенолов с окисными железными и алюминиевыми катализаторами получаются низкокипящие фенолы. Для избежания образования продуктов уплотнения ( кокса) вследствие конденсации фенолов рекомендуется применение индиферентного растворителя - бензола. Применение воды или щелочи способствует образованию продуктов конденсации. Поэтому высокие выхода фенолов в этих условиях не были получены, так как большая часть фенолов превращалась в углеводороды. [43]
В нафталиновой фракции содержатся преимущественно кре-золы и ксиленолы. В поглотительной ( тяжелой) фракции содержатся более высококипящие фенолы, ценность которых значительно меньше. Однако выделение их обязательно для получения качественного поглотительного масла. [44]
Антраценовая фракция является последней фракцией, получаемой при ректификации смолы. В состав ее входит 1 - 3 / о высококипящих фенолов, 3 - 5 % нафталина, 2 - 4 % пиридиновых оснований, 16 - 20 % сырого антрацена и 75 - 80 % антраценового масла. [45]