Cтраница 2
Неизмененная при ацетализации часть альдегида может быть удалена путем переведения ее в о к с и м и извлечением последнего раствором едкого натра. Этот способ неприменим к фенолальдегидам. По Хэуорзсу и Лэпуорзсу 889, для этого же можно применять раствор бисульфита натрия, к которому добавлено столько бикарбоната, чтобы запах сернистого газа почти не чувствовался. [16]
Ароматические альдегиды более склонны к конденсации, чем алифатические; можно так подобрать условия, что получатся почти исключительно соответствующие пинаконам гидробензоины. Во многих случаях, например для фенолальдегидов, они образуют единственный уловимый продукт реакции. [17]
Углекислого калия и галоидалкнла берется несколько больше, чем требуется теоретически, ацетона - по весу приблизительно столько же, сколько фенола или столько, чтобы получающаяся вначале калийная соль фенола образовала густую кашу; большого количества ацетона следует избегать, так как смесь тогда дает очень сильные толчки. Ацетон не следует употреблять при работе с фенолальдегидами, так как он частично конденсируется с ними; вместо него может быть употреблен спирт. [18]
В этих случаях в результате замещения формильной группы гидроксильной были получены хорошие ныходы многоатомных фенолов. Как видно из данных табл. VI, метод Дэкина был с успехом применен к различным заметенным фенолальдегидам. Он был использован также для синтеза ряда фенолов, например морфола [ 94 ( XXXIII), который другими способами получить не легко. [19]
По существу самой реакции с озоном здесь речь может итти главным образом о приготовлении альдегидов и кетонов или, соответственно, их продуктов окисления. Из моноальдегидов неоднократно выделялись и идентифицировались как продукты расщепления озонидов альдегиды жирные кислоты, по особого значения они не имеют. Гораздо интереснее получение фенолальдегидов из фенолов с ненасыщенной боковой цепью. Так например были получены ванилин из изоэвгенола 144, чрезвычайно интересный гомованилин из эвгенола, метилгомованилин 146 из метилового эфира эвгенола и гомошшсронал из сафрола. Метод восстановления озонидов цинковой пылью уже описан. [20]
Окисление ароматических альдегидов в щелочном растворе впервые исследовал Дэкин [52], который показал, что реакция протекает только тогда, когда гидроксильные группы находятся в орто - и пара-положениях. В этих случаях в результате замещения формильной группы гйдроксильной были получены хорошие выходы многоатомных фенолов. Как видно из данных табл. VI, метод Дэкина был с успехом применен к различным замещенным фенолальдегидам. Он был использован также для синтеза ряда фенолов, например морфола [94] ( XXXIII), который другими способами получить не легко. [21]
Окисление ароматических альдегидов в щелочном растворе впервые исследовал Дэкин [52], который показал, что реакция протекает только тогда, когда гидроксильные группы находятся в орто - к пара-положениях. В этих случаях в результате замещения формильной группы гидроксильной были получены хорошие выходы многоатомных фенолов. Как видно из данных табл. VI, метод Дэкина был с успехом применен к различным замещенным фенолальдегидам. Он был использован также для синтеза ряда фенолов, например морфола [94] ( XXXIII), который другими способами получить не легко. [22]
В спиртовом или водном растворе на холоду или при нагревании мерку-рируется салициловый альдегид [280, 281] с образованием 3 5-диацетатмер-курсалицилового альдегида. Введение одного атома ртути в молекулу диметилового и тримети-лового эфиров галлового альдегида требует кипячения в течение 4 час. Меркурирование диалкил - ( алкилы - СН3 и С3Н7) и моноалкил - ( алкилы - / - С4Н, j - C6Hu) фенолальдегидов. Оксиарилалкилкетоны, например, оксифенилметилкетон [108, 288, 289], га-лоидоксиарилалкилкетоны [109] и семикарбазоны этих соединений [108], меркурируют при нагревании без растворителя уксуснокислой ртутью ( или другим меркурирующим агентом: цианистой или сернокислой ртутью) до 70 - 90 С в течение около 1 5 часа. [23]