Cтраница 1
Феноллигнин А содержал 66 % углерода, 6 % водорода и 10 9 % метоксилов. Феноллигнин В содержал 71 4 % углерода, 6 % водорода и 6 5 % метоксилов. Это показывает, что феноллигпин В конденсировался с большим количеством фенола, чем фенол-лигнин А. [1]
Окисление феноллигнинов нитробензолом в присутствии щелочи давало ( дополнительно к ванилину) очень небольшие количества салициловой, rt - крезотиновой и 5-хлорсалициловой кислот. Это показывает, что некоторая часть фенольных соединений конденсировалась с лигнином, образуя углерод-углеродную связь с углеродным атомом в о-положении к фенольной гидроксильной группе. [2]
Как видно из табл. 1, природный феноллигнин по сравнению с другими видами лигнина давал заметно меньше ванилина, но значительно больше и-оксибензальдегида наряду с небольшим количеством салициловой кислоты. Салициловый альдегид в продуктах окисления не обнаружен. [3]
Образование значительного количества ванилина при окислении феноллигнина нитробензолом заставляет сомневаться в участии а-гидроксильных групп в фенольной конденсации. [4]
Ишикава и Такаичи [8] окисляли природный лигнин и природный феноллигнин той же древесины нитробензолом в щелочной среде. [5]
Для выяснения реакции между функциональными группами лигнина и фенола при образовании феноллигнина Чудаков [1] нагревал 5 г природного лигнина ( 11 6 % метоксилов), выделенного нейтральным метанолом из Pinus koraiensis, деструктивно разрушенной грибком типа Poria vaporaria, или 5 г лигнина Класона ( 10 67 % метоксилов) из той же древесины с 100 г фенола в течение 2 ч при 400 С, а затем еще в течение 8 ч при той же температуре. [6]
С целью изучения образования угля Кинни [55] количественно окислял буковый, кленовый и еловый солянокислотные лигнины и еловый солянокислотный феноллигнин. [7]
В последних публикациях Фишер и другие [38, 116-120] сообщили, что они подвергали действию микроорганизмов следующие виды лигнина: феноллигнин бука ( 15 35 % метоксилов); щелочной лигнин пшеничной соломы ( 14 2 % метоксилов); аммонийный лигнин пшеничной соломы ( 2 1 % азота); амиловый и. [8]
Хорошо известно, что фенол в присутствии следов минеральной кислоты ( например, соляной кислоты) быстро конденсируется с лигнином и образует феноллигнин ( см. Брауне, 1952, стр. В условиях сильнокислой сульфитной варки конденсация фенольного соединения проходит с большей скоростью, чем сульфирование, и вызывает образование больших водонераство-римых, трехмерных макромолекул. [9]
Нагревание 20 г еловой древесины с 160 г фенола и 2 г борного ангидрида ( вместо хлористого водорода) в течение 5 ч при 150 - 160 С давало 7 5 г феноллигнина с 10 85 % метоксилов. Вероятно, из-за более мягкого действия борного ангидрида по сравнению с хлористым водородом метоксилов было получено немногим больше 10 5 % для других феноллигнинов. [10]
Феноллигнин А содержал 66 % углерода, 6 % водорода и 10 9 % метоксилов. Феноллигнин В содержал 71 4 % углерода, 6 % водорода и 6 5 % метоксилов. Это показывает, что феноллигпин В конденсировался с большим количеством фенола, чем фенол-лигнин А. [11]
Он испытывал их действие на феноллигнин ( приготовленный согласно Кальбу и др. [65]), на аммонийный и щелочной виды лигнина соломы и на разложенную древесину, приготовленную по Бекману с сотрудниками ( см. Брауне, 1952, стр. Аналитическая характеристика лигнина не приведена. [12]
Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму нуклеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. [13]
Нагревание 20 г еловой древесины с 160 г фенола и 2 г борного ангидрида ( вместо хлористого водорода) в течение 5 ч при 150 - 160 С давало 7 5 г феноллигнина с 10 85 % метоксилов. Вероятно, из-за более мягкого действия борного ангидрида по сравнению с хлористым водородом метоксилов было получено немногим больше 10 5 % для других феноллигнинов. [14]
Они растворяли остальной, нерастворившийся лигнин в 80 мл смеси ацетона - этанола ( 1: 1), выливали раствор в воду и экстрагировали его сероуглеродом и петролейным эфиром, получая таким образом 64 4 % сульфидированного феноллигнина с 2 26 % серы и 8 05 % метоксилов. [15]