Cтраница 2
Обработка этого лигнина сульфитом, бисульфитом, свободной сернистой кислотой или хлором не дает растворимого продукта. Феноллигнин, полученный обработкой гидролизного лигнина фенолом в течение 6 - 12 ч при 100, давал при 5-часовом сульфировании с 200 % олеума ( в расчете на лигнин) при 25 - 80 продукт, растворявшийся в воде и действовавший как дубильный агент. [16]
При этом следует избегать методов выделения, основанных на действии сильных кислот, щелочей или высоких температур. Для этого еловую древесину сначала растирают с толуолом до образования суспензии, а затем отделяют от толуола, высушивают и из полученной древесной муки экстрагируют лигнин диоксаном; при этом в раствор переходит около половины всего содержавшегося в древесине лигнина. Выделенный таким способом лигнин содержит ( по весу) 63 5 % С, 6 4 % Н, 30 4 % О и 14 8 % метоксильных групп. Выделенный лигнин или его производные ( феноллигнин или лигнинсульфонаты) могут служить единственным источником углерода не только для грибов, перечисленных выше, но и для многих аскомицетов и несовершенных грибов. [17]
Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму нуклеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. [18]