Cтраница 2
Механизм реакции Кольбе - Шмидта исследован многими авторами. СО реагирует неионизированный фенолят металла, причем карбоксил вступает в ядро по месту повышенной электронной плотности. [16]
Последние соединения обычно комбинируют с другими стабилизаторами ПВХ. Такие термостабилизирующие смеси могут содержать феноляты металлов [661, 1743, 2487, 2683]; соли металлов переменной валентности ароматических карбоновых кислот С7 - С17, например 4 - / прет-бутилбензоат кадмия, в сочетании с алкилфенолятами металлов с радикалами С6 - С30, например нонилфенолятом бария [1334]; металлические мыла и комплексные соединения в композициях, состоящих, например, из бензоатов кальция или цинка в сочетании либо с кальциевыми или цинковыми солями смеси жирных кислот, либо с многоатомными спиртами, например сорбитом или пентаэритритом. [17]
Алкилирование фенолов такими реагентами, как йодистый метил или диметилсульфат, в присутствии водного или спиртового основания представляет собой вариант синтеза Вильямсона. Фенолы, будучи более кислотными, чем спирты, легко могут быть превращены в анионы водным раствором щелочи; поэтому для получения феноксидов ( фенолятов металлов) нет необходимости прибегать к щелочным металлам. [18]
Алкилироеание фенолов такими реагентами, как йодистый метил или диметилсульфат, в присутствии водного или спиртового основания представляет собой вариант синтеза Вильямсона. Фенолы, будучи более кислотными, чем спирты, легко могут быть превращены в анионы водным раствором щелочи; поэтому для получения феноксидов ( фенолятов металлов) нет необходимости прибегать к щелочным металлам. [19]
В присутствии сильного основания ( едкого натра или метилата натрия) замена атомов галогена как в положении 2, так и в положении 4 проходит быстро при комнатной температуре. К основаниям, используемым в таких реакциях, относятся вода и гидроокиси щелочных металлов, спирт и алкоголяты металлов, феноляты металлов, сероводород и бисульфиды щелочных металлов, меркаптаны и меркаптиды щелочных металлов, аммиак, алифатические и ароматические ямины, гидразины и цианистый калий ( см. схему на стр. [20]
Большинство из них, однако, сообщает маслу некоторые другие нежелательные свойства. Например, такие превосходные детергенты, как фенилстеараты металлов, при высоких температурах подвержены гидролизу и поэтому придают маслу кислую реакцию, тем самым повышая его коррозионное действие. Если все же такие детергенты применять, то возникает необходимость добавки к маслу какого-либо ингибитора коррозии. Хорошими детергентами являются феноляты металлов. Феноляты при гидролизе образуют фенолы, которые не только не усиливают коррозию, но и являются превосходными замедлителями окисления. Из вышесказанного можно заключить, что не следует применять никаких присадок к маслу до тех пор, пока не будет всесторонне изучено их влияние на процесс работы двигателя. [21]
Механизму действия моющих и диспергирующих присадок посвящено большое число исследований [ 15, с. Действие таких присадок сводится в основном к тому, что они переводят нерастворимые в масле вещества в суспендированное состояние, удерживают мелкодисперсные частицы во взвешенном состоянии, не давая им укрупняться и оседать, а также разрыхляют и смывают отложения с поверхностей деталей. Кроме того, моющие и диспергирующие присадки могут влиять на процессы окисления масел, направляя их в сторону образования соединений, растворимых в масле. Поскольку моющие и диспергирующие присадки являются соединениями различных классов и по эффективности действия существенно различаются, предполагается, что механизм их действия неодинаков. Например, моющее действие нафтенатов свинца и кобальта объясняют их высокой способностью растворять осадки, влияние фенолятов металлов связывают со способностью нейтрализовать кислотные продукты окисления и образовывать вещества, действующие как антиокислители. [22]