Cтраница 2
В результате получаются феофорбиды а и Ь, исследование которых и дало главные данные о строении хлорофиллов. Действие иодистоводородной кислоты на хлорофиллы ( и, разумеется, на феофорбиды) приводит удивительным на первый взгляд образом к той же смеси производных пиррола групп А и Б ( стр. [16]
![]() |
Электронный спектр хлорофилла а в эфире. [17] |
На взаимодействии хлорофилла со щелочью основана одна из его качественных реакций - реакция фазовой пробы. При действии холодного спиртового раствора щелочи на свежеприготовленные эфирные растворы хлорофилла а, феофитина а и феофорбида а окраска изменяется с зеленой на желтую, а затем вновь на зеленую. [18]
Концентрационная зависимость / с сильно колеблется у солей с различными катионами и анионами. Так, в реакциях с СиАсз у большинства порфиринов она практически отсутствует, но заметна у протопорфирина, феофорбида, хлорина ев и порфина. С ZnAc2 она мала только у мезо - и протопорфирина и велика у всех остальных порфиринов. CuAcg не имеет ее в этаноле и ДМФА, но она заметна в метаноле, пентаноле и ацетоне. [19]
В хлорофилле b одна метильная группа заменена на альдегидную группу. Хлорофиллы имеют по одному дигидропиррольному ядру. Соответствующие феофитины и феофорбиды легко изомеризуются в пор-фирины, в ходе процесса оба атома водорода воспринимаются виниль-ной группой. Синтез хлорофилла был осуществлен в 1960 г. Вудвардом [2.3.11] и Штрелем. [20]
Многие из них основаны на измерении присоединения кислорода в растворах сильноокрашенных порфиринов, которые нужно встряхивать в процессе облучения. Варбург и Шокен [ ЮОа ] показали, что квантовый выход присоединения кислорода близок к единице при фотоокислении тиомочевины в пиридине с этилхлорофиллидом как сенсибилизатором в красном, желтом или голубом свете. Актинометры Шварца [1006], содержащие феофитин и феофорбид, имеют квантовый выход присоединения кислорода, равный 0 74 0 04; он не зависит от длины волны в интервале 6400 - 4360 А. Ввиду трудности поддержания насыщения кислородом в обычных фотохимических системах, эти актинометры не очень удобны для большинства нефотосинтетических реакций. [21]
При этом из таких растворов получаются метил-и соответственно этилхлорофиллиды ( а или Ъ соответственно) в виде красивых кристаллов. Поэтому чистые природные хлорофиллы получаются с трудом. Вследствие этого хлорофилл ( с комплексно связанным магнием) не может существовать в виде свободной кислоты, а только в виде сложного эфира. Феофорбиды представляют собой устойчивые красиво кристаллизующиеся вещества. [22]