Cтраница 1
![]() |
Спиральное расположение фибрилл в естественном целлюлозном волокне. [1] |
Кристаллические фибриллы внедряются в матрицу, состоящую из некристаллических участков. Молекулы ориентированы вдоль фибрилл. Они непрерывно переходят в матрицу. При растяжении волокна с такой структурой деформация может осуществляться следующими способами: 1) увеличением длины фибрилл и некристаллических участков между ними; 2) растяжением спиралей подобно пружине с изгибом и раскручиванием фибриллы, а также уменьшением объема фибрилл, межфибриллярной матрицы некристаллического материала и любых имеющихся пустот; 3) сдвигом в некристаллических участках, чем обеспечивается соответствие их новой конфигурации фибриллярной структуры. [2]
Первая стадия характеризуется ростом кристаллических фибрилл от центра кристаллита к периферии, в процессе которого промежуточное пространство между фибриллами заполняется нефтью. При этом на боковых гранях кристаллизация идет медленнее, но с течением времени все большее пространство заполняется кристаллическими нитями и плотность сферолитов все увеличивается. Впоследствии ( вторая стадия) внутри сферолита происходят процессы перекристаллизации, приводящие к общему уплотнению его структуры. [3]
Первая стадия представляет рост кристаллических фибрилл наружу по отношению к сферолиту, причем идет в среднем с постоянной радиальной скоростью при постоянной температуре. В конце этого процесса кристалличность может еще продолжать увеличиваться во времени, а фибриллы на этой стадии в основном физически разделены друг от друга незатвердевшим расплавом. Тот факт, что группы пластинчатых фибрилл могут во многих случаях скручиваться в пучки наподобие каната, служит еще одним подтверждением такого процесса роста. [4]
На основе полосатых структур затем возникают кристаллические фибриллы ( рис. 127), которые в дальнейшем могут переходить в сферолиты и даже монокристаллы. Хорошо выраженные фибриллы, выполняющие роль армирующего волокна, способствуют улучшению механических свойств, а крупнокристаллические структуры - их ухудшению. [5]
![]() |
Электронномикроскопическое изображение кристаллических пачек поликарбоната.| Схема строения сфе-ролита. [6] |
На рис. 120 приведена полученная на электронном микроскопе фотография крупных кристаллических фибрилл поликарбоната, на которой видны отдельные кристаллические пачки. [7]
До этого здесь не было необходимости сколько-нибудь детально рассматривать морфологию кристаллических фибрилл или конформаций молекул в них; теперь мы коснемся этих вопросов несколько более подробно. [8]
![]() |
Влияние типа и размера надмолекулярных структур на свойства полимерных пленок. [9] |
Для кристаллических полимеров известно значительно больше видов надмолекулярных структур, которые создаются на основе первичного линейного образования - кристаллической фибриллы. Такая фибрилла формируется из расположенных параллельно друг другу упорядоченных агрегатов, которые, в свою очередь, состоят из частей регулярных гибких макромолекул, уложенных также параллельно друг другу ( рис. II. В зависимости от условий кристаллизации надмолекулярная структура может оставаться фибриллярной ( иглоподобной) либо трансформироваться в ламелярную ( пластинчатую) или сферолитную. Проходные цепи образуют аморфные области в кристаллическом полимере. Сферолиты могут создаваться не только укладкой фибрилл, но и л а мелями. [10]
![]() |
Влияние типа и размера надмолекулярных структур на свойства полимерных пленок. [11] |
Для кристаллических полимеров известно значительно больше видов надмолекулярных структур, которые создаются на основе первичного линейного образования - кристаллической фибриллы. В зависимости от условий кристаллизации надмолекулярная структура может оставаться фибриллярной ( иглоподобной) либо трансформироваться в ламелярную ( пластинчатую) или сферолитную. Проходные цепи образуют аморфные области в кристаллическом полимере. Сферолиты могут создаваться не только укладкой фибрилл, но и ламелями. [12]
![]() |
Схема расположения цепей в экваториальной плоскости по Китайгородскому и Цванкину. [13] |
В дополнение к точечно распределенным дефектам могут иметь место дефекты, сконцентрированные линейно или на поверхностях, разделяющих различные кристаллические области. Иной формой полностью кристаллической структуры, предложенной Мэнли [219, 220], является ансамбль разделенных кристаллических фибрилл, подобный мультифиламентной пряже, что будет рассмотрено в следующем разделе. [14]