Cтраница 3
Тогда осаждение элемента может происходить лишь на сравнительно редко встречающихся на поверхности электрода центрах кристаллизации. При этом могут образовываться отдельные островки - агрегаты осаждающегося вещества, на которых продолжают осаждаться его атомы. Таким образом, эти агрегаты играют роль микроэлектродов, образующих самостоятельную фазу. В этом случае сокращенное уравнение Нернста должно быть применимым так же, как и для случая макросистем. При этом, как правило, наблюдается сдвиг потенциала выделения в сторону более положительных его значений ( недонапряжение) и влияние концентрации иона на этот потенциал уменьшается, а при очень больших значениях энергии сродства выделяющегося атома с электродом это влияние может исчезнуть совершенно. Таким образом, наличие отчетливого недонапряжения при электровыделении очень малых ( индикаторных) количеств вещества может быть использовано по крайней мере для качественного описания характера соответствующей бинарной системы: материал электрода - выделяющееся вещество. Экспериментальные данные, полученные авторами совместно с Кокоревым [36], подтверждают эту точку зрения. Изучение выделения малых количеств серебра, с одной стороны, на металлах, дающих с ним твердые растворы, с другой стороны, на таких металлах, которые по отношению к серебру являются индифферентными или почти индифферентными, показало, что в первом случае наблюдается значительное недонапряжение, в то время как во втором случае осаждение подчиняется сокращенному уравнению Нернста. [31]