Диспропорционирование - толуол
Cтраница 3
 |
Производство ароматических углеводородов в США ( в тыс. т. [31] |
Поскольку в последние годы применение бензола в химической промышленности значительно возросло, процессы каталитического риформинга и пиролиза уже не смогли удовлетворить всю потребность в нем. Поэтому были разработаны специальные методы получения бензола - деалкилирование алкилароматических углеводородов и диспропорционирование толуола. [32]
 |
Производство ароматических углеводородов в США ( в тыс. т. [33] |
Поскольку в последние РОДЫ применение бензола в химической промышленности значительно возросло, процессы каталитического риформинга и пиролиза уже не смогли удовлетворить всю потребность в нем. Поэтому были разработаны специальные методы получения бензола - деалкилирование алкилароматических углеводородов и диспропорционирование толуола. [34]
 |
Каталитические свойства различных Н - пентасилов в реакции толуола с этиленом. [35] |
ЦВК близок по активности к Н - ЦВМ, но превосходит его по селективности в отношении образования л-изомера этилтолуола. ЦВМ и Н - ЦВК, однако на нем в значительно меньшей степени протекает побочная реакция диспропорционирования толуола, а выходы этилтолуола при повышении температуры с 350 до 400 С возрастают, тогда как на большинстве других пентасилов они снижаются. Отмеченные различия указывают, по-видимому, на неидентичность активных центров в обсуждаемых катализаторах, что может быть обусловлено, в частности, неодинаковым распределением атомов А1 в кристаллических алюмосиликатах, полученных разными методами. [36]
 |
Зависимость активности и селективности. [37] |
ЦВМ в HNa-ЦВМ) или на Mn ( М - ион металла) приводит к формированию контактов, активность которых зависит от природы Мп ( табл. 2.13), а соотношение образующихся продуктов. По-видимому, этот эффект обусловлен понижением кислотности катализатора в результате замещения Н на Ва2, вследствие чего в меньшей степени протекает реакция изомеризации этилтолуолов, а также подавляется реакция диспропорционирования толуола, которая идет на сильных протонных кислотных центрах, и сужаются окна и каналы в кристаллической решетке алюмосиликата ( радиус ионов Ва24 равен 0 143 нм), что затрудняет диффузию молекул о - и м-этил-толуолов из каналов кристаллов в газовую фазу. [38]
Этот же катализатор применяют в процессе изомеризации ксилолов, однако реакцию изомеризации проводят при более низкой температуре. Применение жидкой фазы позволило значительно удлинить безрегенерационный срок службы катализатора, не используя в процессе водорода. Результаты диспропорционирования толуола на РЗХ в указанных условиях приведены ниже ( в вес. [39]
Этот же катализатор применяют в процессе изомеризации ксилолов, однако реакцию изомеризации проводят при более низкой температуре. Применение жидкой фазы позволило значительно удлинить безрегенерационный срок службы катализатора, не используя в процессе водорода. Результаты диспропорционирования толуола на РЗХ в указанных условиях приведены ниже ( в вес. [40]
Реакции диспропорционирования представляют значительный интерес. Особенно большое практическое значение имеет реакция диспропорционирования толуола до бензола и n - ксилола. На цеолите CaY при объемной скорости 0 3 ч 1 реакция диспропорционирования толуола начинается примерно при 300 С, этилбензола при 250 С, а кумола при 150 С. [41]
Приведенные результаты можно объяснить на основе теории электростатического поля, в соответствии с которой кислотность катализатора увеличивается при введении поливалентных катионов прямо пропорционально заряду и обратно пропорционально радиусу катиона. Другим возможным объяснением подавления побочных реакций алкилароматичесиих соединений могут быть диффузионные препятствия в структуре цеолин-тов, содержащих катионы Во. Это подтверждено результатами испытаний цеолитов в модельной реакции диспропорционирования толуола. [42]
Протекание той или иной реакции зависит от состава углеводородов в реакционной смеси. Меняя концентрации исходных веществ, можно регулировать выходы продуктов. Это является большим преимуществом таких процессов. Так, с целью увеличения выхода ксилолов при диспропорционировании толуола в реакционную смесь для смещения равновесия в сторону образования ксилолов добавляют небольшие количества триметилбензолов. [43]
Высокая первоначальная активность образцов приводит к энергичному закоксовыванию поверхности катализатора. В это время происходит интенсивное превращение фенола. Судя по результатам, можно предположить, что фенол, де-гидроксилируясь, превращается в бензол. Толуол также претерпевает превращения, причем в начальный момент преобладает реакция его диспропорционирования до бензола и ксилолов. Выход крезолов при этом невелик. С течением времени выход ксилолов снижается, реакция диспропорционирования толуола затухает. Одновременно возрастает выход крезолов, считая на прореагировавший фенол. Можно предположить, что реакция трансметилирования фенола толуолом протекает преимущественно с высокой селективностью на менее кислых центрах поверхности, чем требуется для реакции диспропорционирования. Однако и в этом случае наблюдается образование триметилбензолов. Из всех испытанных катионов РЗЭ наилучшие показатели по выходу крезолов были получены на образце CaY-Nd. При конверсии фенола 10 % последний нацело переходит в крезолы. Катализатор, содержащий Се 3, менее селективен. [44]
Страницы: 1 2 3