Изучение - дегидрирование
Cтраница 2
Имеется ряд отступлений, от простой схемы мультиплетной теории. Так, при изучении дегидрирования циклогексана на Сг2Оз было установлено, что активный центр состоит не из шести, а из двух атомов. [16]
 |
Разложение аммиака на лоно - в поликристаллической меди.| Дегидрирование бутлявла-2 на монокристаллах гериания. [17] |
Подобная же резкая специфичность граней была найдена Фельтером и Кердель-Крюгер [6] при исследованиях на монокристаллах германия; поэтому здесь и упоминаются эти данные, хотя германий, собственно, не является металлом. На рис. 2 показаны полученные в цитированной работе результаты изучения дегидрирования бутанола-2 на германии. Значения Е также сильно различаются. [18]
Авторы не считают, однако, этот вывод надежным, так как обменные реакции, сопровождающие дегидрирование, не позволили сколько-нибудь детально изучить механизм реакции. Им пришлось ограничиться косвенными данными, которые были получены при изучении дегидрирования оптически активных спиртов. [19]
По-видимому, образуется пленка сернистых соединений хрома, обладающих высокой каталитической активностью. В связи с этим результатом был специально приготовлен образец Cr2S3 и исследована его каталитическая активность. В табл. VI.20 приведены некоторые результаты микрокаталитического изучения дегидрирования бутана на Cr2S3 при разных температурах. [20]
При дегидрировании этилбензола на катализаторах Pd / Al203 и Pt / Al203 выход стирола также увеличивается при добавлении этилена [21], но активность этих катализаторов убывала быстрее, чем оксидных или хромита меди. Авторы [21] высказали предположение, что наблюдается непосредственный перенос атомов водорода от молекулы донора к молекуле акцептора согласно модели [5], но доказательств не привели. Однозначные доказательства справедливости двухстадийного механизма переноса водорода были недавно получены [22]: в результате изучения дегидрирования этилбензола с нитробензолом в качестве акцептора водорода. Катализатором служил порошок полинафтахино-на, термообработанный при 613 К на воздухе, после чего он стал нерастворимым в воде и в органических жидкостях. При подаче на катализатор только паров этилбензола в токе гелия карбонильные группы полинафтолхинона превращаются в гидроксиль-ные, но степень дегидрирования этилбензола за 20 мин падает до нуля. После этого пропускаемый над катализатором нитробензол гидрируется в анилин, но его выход постепенно снижается до нуля по мере перехода гидроксильных групп катализатора в карбонильные. [21]
Страницы: 1 2