Cтраница 3
Если при этом выпадает азотнокислый свинец, то прибавлением горячей воды его переводят в раствор. Растворение заканчивается через несколько часов. В большинстве случаев раствор получается прозрачным. Лишь при анализе сортов свинца, содержащих много сурьмы, при растворении образуется муть, которую после более продолжительного отстаивания надо отфильтровать и обработать отдельно ( см. стр. К прозрачному или осветленному раствору, профильтрованному в 2-литровую мерную колбу, прибавляют 130 мл разбавленной ( 1: 1) серной кислоты, дают остыть, наполняют колбу до метки водой, хорошо взбалтывают и дают сернокислому свинцу осесть. Жидкость с осадка декантируют через сухой плоеный фильтр в мерную колбу, емкостью в 1750 мл, пока колба не заполнится до метки, и выпаривают этот раствор в фарфоровой чашке до появления паров серной кислоты. Небольшой осадок сернокислого свинца растворяют в концентрированной соляной кислоте, к раствору прибавляют десятикратное количество сероводородной воды и непродолжительное время пропускают еще сероводород. Осадок отфильтровывают, извлекают нагретой до кипения многосернистой щелочью и из раствора тиосолей осаждают разбавленной кислотой мышьяк, сурьму и олово ( если они есть) в виде сернистых металлов. В дальнейшем последние соединяются с такими же сернистыми металлами, полученными из фильтрата I. Фильтрат I разбавляют приблизительно до 200 мл и подогревают. Затем пропускают сероводород до тех пор, пока осадок не свернется в комки, и дают осесть в теплом месте в продолжение 12 часов. После этого осадок отфильтровывают ( фильтрат II), промывают слабокислой сероводородной водой, извлекают горячим раствором многосернистой щелочи, раствор тиосолей пропускают через тот же фильтр, подкисляют фильтрат разбавленной соляной кислотой и дают осадку осесть. Их отфильтровывают, сушат, извлекают сероуглеродом серу, растворяют в соляной кислоте с бертоллетовой солью, отфильтровывают серу, которая еще может остаться, к фильтрату прибавляют 0 5 г винной кислоты и нейтрализуют аммиаком. К полученному раствору, объем которого должен быть как можно меньше, добавляют V2 объема аммиака ( плотн. [31]
Этот раствор охлаждают, прибавляя 500 г льда; потом приливают осторожно раствор 14 8 г нитрита ( 100 % - ного) в 1 л воды при перемешивании; нижний конец капельной воронки должен быть погружен в жидкость. Жидкость окрашивается в слабый красновато-оранжевый цвет, и краситель выделяется лишь в небольшом количестве. После размешивания в течение 1ji часа приливают медленно по каплям разбавленный раствор уксуснонатриевой соли ( около нормального), причем происходит обильное образование красителя. Уксуснокислой соли нужно прибавить ровно столько, сколько требуется для связывания избыточной соляной кислоты. В результате реакция должна быть слабо минеральнокислой. Обычно образование красителя завершается после 1 - 2-часового размешивания; исчезновение диазониевой соли устанавливается при помощи раствора Р - соли. Всю массу доводят до кипения и полного растворения, а затем фильтруют через плоеный фильтр. Прибавив к фильтрату 250 г твердого хлористого натрия, нагревают на водяной бане столько времени ( примерно 24 часа), сколько нужно, для того, чтобы осадок красителя, имеющий вначале студенистую консистенцию, принял красивый кристаллический вид. После этого отсасывают, если нужно, выделившуюся поваренную соль; ее растворяют осторожно в холодной воде; в заключение краситель высушивают. [32]
Согласно Knublauch y для этого необходимо 15 часов. Применение слабых щелочей имеет целью избежать образования сульфидов щелочных металлов. Колбу наполняют до метки и добавляют еще 5 мл воды соответственно объему осадка и после предварительного взбалтывания отфильтровывают аликвотную часть. Для анализа рекомендуется применять не большее количество раствора, чем соответствующее 1 - 2 г массы. Этот фильтрат ( около 50 мл) приливают к 10 - 15 мл горячего кислого раствора железных квасцов ( 200 г на литр - f - 100 г H2SO4), чтобы перевести ферроцианистый натрий в берлинскую лазурь, и нагревают на водяной бане до тех пор, пока не исчезнет своеобразный сладковатый запах. Появление последнего связано вероятно с разложением перешедших в раствор цианистых соединений, не образующих берлинской лазури. После фильтрации осадка через плоеный фильтр в обогреваемой воронке промывают его горячей водой до полного удаления серной кислоты, затем медленно переносят осадок с фильтром в колбу, прибавляют воды и нагревают до кипения, постоянно перемешивая, чтобы по возможности растворить осадок на фильтре. Затем лазурь определяют прямо щелочью. Нагревание обязательно, так как зеленоватая окраска, вызванная образованием вновь берлинской лазури, имеет место даже в присутствии щелочи. [33]