Аннулена

Cтраница 2

Восстановление аннулена VIII отравленным свинцом палладием на карбонате кальция ( катализатор Линдлера, имеющий общее значение для гидрирования алкинов в алкены) дает [18] - аннулен, представляющий собой коричнево-красное кристаллическое вещество, сравнительно устойчивое на свету и в присутствии кислорода воздуха. [16]

Термин аннулен был введен для названия полностью сопряженных моноциклических полиенов. Размер цикла аннулена обозначается цифрой в начале названия. В соответствии с этой номенклатурой циклобутадиен представляет собой [4] - аннулен, бензол - [6] - аннулен, а циклооктатетраен - [8] - аннулен. [17]

Этот аннулен содержит 18 я-электронов, т.е. удовлетворяет правилу Хюккеля и является истинным ароматическим углеводородом. Аннулен кирпично-красного цвета устойчив до 130 С в растворе в ДМФА, может храниться на свету и на воздухе в течение длительного времени. Аналогичным образом были получены многие другие аннулены, содержащие четное число атомов углерода: от С14Н14 до СзоНзо включительно. [18]

Этот аннулен содержит 18 п-электронов, т.е. удовлетворяет правилу Хюккеля и является истинным ароматическим углеводородом. Аннулен кирпично-красного цвета устойчив до 130 С в растворе в ДМФА, может храниться на свету и на воздухе в течение длительного времени. Аналогичным образом были получены многие другие аннулены, содержащие четное число атомов углерода: от С Нм до СзоНзо включительно. [19]

Термин аннулен бьш введен для названия полиостью сопряженных моноциклических полиенов. Размер цикла аннулена обозначается цифрой в начале названия. В соответствии с этой номенклатурой циклобутадиен представляет собой [4] - аннулен, бензол - [ б ] - аннулен, а циклооктатетраен - [8] - аннулен. [20]

В аннулене 86 внутренние протоны заслоняют друг друга, поэтому молекула неплоская. Во всех этих соединениях невозможны ни перекрывание внутренних атомов, ни конформационная подвижность. [21]

Размер кольца аннулена обозначают числом, указываемым в квадратных скобках. Так, циклобутадиен является [4] аннуленом, бензол - [6] аннуленом, циклооктатетраен - [8] аннуленом, а гипотетический цикло-декапентаен - [10] аннуленом. [22]

Первый простейший аннулен - циклобутадиен - получен сравнительно недавно. Первоначально был синтезирован очень стабильный я-комплекс ( гл. [23]

Первый простейший аннулен - циклобутадиен - получен сравнительно недавно. Первоначально бьш синтезирован очень стабильный л - комплекс ( гл. [24]

Этот монозамещенный аннулен был получен из [ 181-аннулена ( 1) в две стадии. [25]

Этот монозамещенный аннулен был получен из [18] - аннулена ( 1) в две стадии. [26]

Мета-но [10] аннулен ( 25, X - СЬЬ) вступает в реакции элект. Синтезирован 1 5-метано [10] аннулен ( 26) [41] с периметром, как у азулена, термически устойчивый до 300 G. Другим типом мостикового [10] аннулена является метано [10] - аннулен ( 76-метил - 7ЬН - циклопент [ с ] инден) ( 27) [ 42J, также способный к реакциям электрофильного замещения. [27]

Сам [14] аннулен, как и [10] аннулен ( 19), некопланарен из-за пространственных затруднений, но его производные, в которых плоская структура жестко закреплена с помощью мостиков [30], как в ( 26), или стяжек [31], как в 10Ь, Юс-дигидропирене ( 27), обладают ароматическими свойствами. [28]

Мостиковый [18] аннулен ( 63) был получен [31] при фотолизе циклофана ( 62), приготовленного через сульфид. Сигналы внутренних протонов резонирующих при б - 2 5 и - 2 86 млн - в спектре Н - ЯМР, указывают на то, что соединение ( 63) сильно диатропно. Различие в диатропности может быть обусловлено различием в геометрии периметра молекулы: инверсия в кольце ( 63) создает местный кольцевой ток, противоположный по направлению основному току кольца. [29]

Электронные спектры аннуленов. Завися. [30]

Страницы: 1 2 3 4