Аннулена

Cтраница 3

Хотя синтезированы также аннулены с большим разме-ром цикла - например [30] аннулен, сведения об их спектральных свойствах весьма скудны. [31]

ЯМР-Спектр [18] - аннулена при комнатной температуре содержит один сигнал. [32]

ЯМР триоксида [18] аннулена ( 56) обнаруживает только сигналы в слабом поле ( 8 7 млн-1), и молекула явно диатропна. Если атомы кислорода последовательно замещать атомами серы, то в ряду соединений ( 65а - в) обнаруживаются изменения в спектрах Н - ЯМР: молекула с двумя атомами кислорода и одним атомом серы ( 65а) еще диатропна, а молекула с двумя атомами серы и одним атомом кислорода ( 656) и трисульфид ( 65в) - атропны. Уменьшение циклической делокализапии может быть вызвано, во-первых, увеличением объема гетероатома и, во-вторых, склонностью тиофеновых систем к сохранению присущей им конъюгационнои делокализации. [33]

Объясните, почему ароматические аннулены состава С14Н14 и C18H1S легче вступают в реакции присоединения и окисления, чем бензол. [34]

Напротив, [18] аннулен имеет достаточные размеры, чтобы атомы водорода, находящиеся внутри цикла, не нарушали плоскую структуру молекулы. Аннулен является стабильным соединением. Все С-С - связи в его молекуле выровнены ( в интервале значений 0 134 - 0 143 нм), хотя химические реакции говорят о лишь частичной ароматичности этого углеводорода. [35]

Шестиадцатичленный [16] - аннулен не проявляет ароматических свойств. [36]

Молекула 1 8-бис-дегидро аннулена ( по данным. [37]

Бис-дегидро [14] - аннулен ( 217) является плоским и имеет центр симметрии. [38]

Однако [10] - аннулен - чрезвычайно реак-ционноспособное соединение, и оно может и ие быть ароматическим, так как пространственные затруднения делают молекулу [10] - аннулена иеплоской. При этом главные оси / - орбиталей перестают быть параллельными, и 10 я-электронов молекулы не могут поэтому полностью делокализоваться. [39]

Производные циклооктатетраена - [8] аннулена - также отсутствуют среди природных соединений. Этот аннулен, однако, оказался синтетически более доступен. [40]

Такие соединения известны как аннулены. Если п не велико, молекулы не могут иметь плоскую структуру, необходимую для л-электронной стабилизации, из-за возникновения напряжения и отталкивания несвязанных атомов. [41]

В следующих обзорах рассматриваются аннулены, причем особое внимание уделяется их спектрам ЯМР: Sondheimer, Асе. [42]

Спектр ЯМР [18] - аннулена содержит две группы сигналов. И здесь снова эффект кольцевого тока доказывает ароматичность соединения. [43]

Таким образом, все четные аннулены, полиены относятся к АУ. [44]

Другой изомерный [10] - аннулен с полной г с-конфигурацией еще более дестабилизирован угловым напряжением. По этой причине ни один из изомерных [10] - аннуленов не является ароматическим углеводородом. Отсутствие ароматичности является следствием неплоской структуры, а не отклонения от правила Хюккеля. Если в одном из геометрических изомеров [10] - аннулена заменить два пространственно сближенных атома водорода на ме-тиленовую группу, то в 1 6-метано [10] - аннулене пространственные препятствия будут устранены. Такие аннулены называются мостиковыми. [45]

Страницы: 1 2 3 4