Cтраница 2
Судя по вязкости водных растворов, они должны принадлежать к типичным полиэлектролитам, гибкие цепи которых при обычных концентрациях вытянуты, а при высоких ( или в присутствии поваренной соли) свернуты в спирали. Низкомолекулярные компоненты агрегируют и образуют мицеллы. Для очистки водных растворов ССБ применяют осаждение содой с последующим удалением карбоната кальция и легколетучих примесей [48], упариванием и отделением осадка сульфита кальция фильтрованием [49]; затем обрабатывают серной кислотой, сульфатом натрия, известью [50] с отделением гипса или сульфата кальция. Фильтрат сушат в распылительной сушилке форсуночного типа при температуре входящих газов 205 - 260 и 120 - 125 С на выходе [47]; другие авторы [51] считают допустимой температуру газов на входе до 500 С, а на выходе 135 С. [16]
Реакционную смесь защищают от попадания влаги при помощи хлоркальциевой трубки. Смесь хорошо перемешивают и охлаждают в холодной вод. В заключение реакционная смесь переходит в почти твердую массу, которую выдерживают при комнатной температуре в течение 2 час. Солянокислую соль амина собирают, а фильтрат сушат сульфатом натрия. [17]
К образовавшемуся раствору при непрерывном перемешивании маленькими порциями добавляют 4 49 ( 9 ммоль) 5-метил - 2 - [ ( трифенил-метил) амино ] - бензойной кислоты. Во время перемешивания цвет ее с серого изменяется до зеленого и вновь до серого. Избыток LiAlH4 разрушают добавлением этилацетата, а затем воды. Выпавший белый осадок промывают 200 мл эфира и 100 мл хлороформа. Фильтрат сушат безводным сульфатом магния и растворитель удаляют в вакууме. Оставшееся масло перекристаллизовывают из метанола. [18]
Смесь 93 г ( 1 М) 2-пиколина, 300 г ( 4 8 М) уксусной кислоты и 150 мл перекиси водорода нагревают 3 часа на кипящей водяной бане. Затем снова прибавляют 80 мл перекиси водорода и нагревание продолжают еще в течение 4 часов. По окончании нагревания реакционную смесь упаривают в вакууме водоструйного насоса для удаления воды и уксусной кислоты. К остатку, представляющему собой ацетат N-окиси 2-пиколина, прибавляют 50 мл хлороформа, нагревают реакционную смесь на водяной бане до кипения и медленно по каплям прибавляют 204 г ( 2 М) уксусного ангидрида. Затем реакционную смесь кипятят еще 1 час и на водоструйном насосе отгоняют хлороформ и уксусный ангидрид. В остатке получают темно-коричневую вязкую массу, представляющую гобой сырой ацетат 2-пиридилметанола. Затем отгоняют воду, разбавленную соляную и уксусную кислоты. Остаток после отгонки нейтрализуют содой до нейтральной реакции ( по конго), отфильтровывают и промывают на фильтре хлороформом. Фильтрат сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют хлороформ, а продукт очищают перегонкой под вакуумом. [19]
Смесь 93 г ( 1 М) 2-пиколина, 300 г ( 4 8 М) уксусной кислоты и 150 мл перекиси водорода нагревают 3 часа на кипящей водяной бане. Затем снова прибавляют 80 мл перекиси водорода и нагревание продолжают еще в течение 4 часов. По окончании нагревания реакционную смесь упаривают в вакууме водоструйного насоса для удаления воды и уксусной кислоты. К остатку, представляющему собой ацетат М - окиси 2-пиколина, прибавляют 50 мл хлороформа, нагревают реакционную смесь на водяной бане до кипения и медленно по каплям прибавляют 204 г ( 2 М) уксусного ангидрида. Затем реакционную смесь кипятят еще 1 час и на водоструйном насосе отгоняют хлороформ и уксусный ангидрид. В остатке получают темно-коричневую вязкую массу, представляющую собой сырой ацетат 2-пиридилметанола. Затем отгоняют воду, разбавленную соляную и уксусную кислоты. Остаток после отгонки нейтрализуют содой до нейтральной реакции ( по конго), отфильтровывают и промывают на фильтре хлороформом. Фильтрат сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют хлороформ, а продукт очищают перегонкой под вакуумом. [20]