Cтраница 2
Химические анализы можно выполнять автоматически, путем распределения реагентов насосами, дозирующими их соотношение регулируемыми клапанами. Прибор был изобретен для проведения клинических анализов крови [5, 6], но вскоре он нашел применение для анализа хроматографических фильтратов. [16]
Первые 13 фракций ( до 165 включительно) выделены при атмосферном давлении. Остальные фракции выделены при давлении 20 мм рт. ст. для топлива и 12 мм рт. ст. для хроматографического фильтрата. Поэтому для фракций № 14 - 27 значения температуры даны корректированными к атмосферному давлению. [17]
Например, при гидрогенолизе 2 5-диметилтиофана, 2-этилтиофана и 2-метил-тиациклогексана образуется к-гексан. Принимая это во внимание, можно считать, что обнаруженные нами 13 углеводородов явились продуктами минимум 13 сульфидов, содержащихся в хроматографическом фильтрате. [18]
На рис. 3 - 7 приведены хроматермограммы, полученные для бинарных и тройных смесей на силикагеле АСК. На оси абсцисс этих рисунков нанесен выход исследуемой смеси в молярных процентах от загрузки, а на оси ординат - концентрация компонентов смеси в хроматографических фильтратах, выраженная в молярных процентах. [19]
После достижения требуемой плотности тока начинают хромато-графирование. Устанавливают скорость фильтрации 0 25 мл / мин и в колонку приливают раствор промывающего вещества, обеспечивая постоянный уровень его над сорбентом. Хроматографический фильтрат собирают в градуированные пробирки или мерные цилиндры по 10 мл и анализируют каждую пробу на пламенном фотометре. Литий определяют на длине волны 670 8 ммк, натрий - 589 6 ммк. [20]
Из данных табл. 2 и рис. 1 следует, что при хроматографировании топлива № 1 практически полному обессериванию подвергались как низкокипящие, так и высококипящие фракции. Однако в высококипящие фракции хроматографического фильтрата переходит серы больше, чем в низкокипящие. Это наблюдение, по нашему мнению, можно объяснить образованием азеотроп-ных смесей, вследствие чего распределение сераорганических соединений по фракциям топлива и выделенного из него хроматографического фильтрата не идентично. [21]
Одноградусная фракция концентрата, выкипающая в пределах 209 - 210, была нами подвергнута повторному хроматографированию на силикагеле марки ШСМ в стеклянной колонке высотой 1 м и диаметром 10 мм. Элюентом служила смесь ацетона и бензола в отношении 1: 1 по объему. В результате элюирования был выделен ряд хроматографических фильтратов, от которых был отогнан элюент. [22]
Из данных табл. 2 и рис. 1 следует, что при хроматографировании топлива № 1 практически полному обессериванию подвергались как низкокипящие, так и высококипящие фракции. Сделать в этом отношении какой-либо однозначный вывод очень трудно, так как из фракций топлива 145 - 150 и 200 - 205, например, переходит в соответствующие фракции хроматографического фильтрата практически одинаковое количество общей серы ( 16 5 и 16 7 %), а из фракций 140 - 145, 160 - 165 и 185 - 190 - также практически одинаковое ее количество ( 31 0; 31 1 и 34 8 %) Однако в высококипящие фракции хроматографического фильтрата переходит серы больше, чем в низкокипящие. Это наблюдение, по нашему мнению, можно объяснить образованием азеотроп-ных смесей, вследствие чего распределение сераорганических соединений но фракциям топлива и выделенного из него хроматографического фильтрата не идентично. [23]
Из данных табл. 2 и рис. 1 следует, что при хроматографировании топлива № 1 практически полному обессериванию подвергались как низкокипящие, так и высококипящие фракции. Сделать в этом отношении какой-либо однозначный вывод очень трудно, так как из фракций топлива 145 - 150 и 200 - 205, например, переходит в соответствующие фракции хроматографического фильтрата практически одинаковое количество общей серы ( 16 5 и 16 7 %), а из фракций 140 - 145, 160 - 165 и 185 - 190 - также практически одинаковое ее количество ( 31 0; 31 1 и 34 8 %) Однако в высококипящие фракции хроматографического фильтрата переходит серы больше, чем в низкокипящие. Это наблюдение, по нашему мнению, можно объяснить образованием азеотроп-ных смесей, вследствие чего распределение сераорганических соединений но фракциям топлива и выделенного из него хроматографического фильтрата не идентично. [24]
После поглощения ее адсорбентом в колонку заливался ацетон, служивший вытеснителем. После отгонки ацетона был получен ряд хроматографических фильтратов. [25]
Из данных табл. 2 и рис. 1 следует, что при хроматографировании топлива № 1 практически полному обессериванию подвергались как низкокипящие, так и высококипящие фракции. Сделать в этом отношении какой-либо однозначный вывод очень трудно, так как из фракций топлива 145 - 150 и 200 - 205, например, переходит в соответствующие фракции хроматографического фильтрата практически одинаковое количество общей серы ( 16 5 и 16 7 %), а из фракций 140 - 145, 160 - 165 и 185 - 190 - также практически одинаковое ее количество ( 31 0; 31 1 и 34 8 %) Однако в высококипящие фракции хроматографического фильтрата переходит серы больше, чем в низкокипящие. Это наблюдение, по нашему мнению, можно объяснить образованием азеотроп-ных смесей, вследствие чего распределение сераорганических соединений но фракциям топлива и выделенного из него хроматографического фильтрата не идентично. [26]
Из данных табл. 2 и рис. 1 следует, что при хроматографировании топлива № 1 практически полному обессериванию подвергались как низкокипящие, так и высококипящие фракции. Однако в высококипящие фракции хроматографического фильтрата переходит серы больше, чем в низкокипящие. Это наблюдение, по нашему мнению, можно объяснить образованием азеотроп-ных смесей, вследствие чего распределение сераорганических соединений по фракциям топлива и выделенного из него хроматографического фильтрата не идентично. [27]
Здесь спрашивали далее о том, почему для вытеснения применяют ацетон. Совершенно очевидно, что ацетон не является единственным возможным вытеснителем, однако он является хорошим вытеснителем, поэтому в предварительных опытах и был применен ацетон, чтобы определить условия хроматографирования на колонках, сооруженных на ИНПЗ. Очевидно, что можно и должно применять и другие вытеснители и элюенты, в частности бензол. Ацетон обладает рядом значительных преимуществ. Он, как хорошо известно, бесконечно растворим в воде и может быть от хроматографических фильтратов не отогнан, а отмыт водой. Применение бензола в качестве вытеснителя для тяжелых продуктов не совсем удобно. Бензол может быть применен как промежуточный вытеснитель, так как он вытесняет не все сера-органические соединения и ароматические углеводороды. Окончательное вытеснение этих соединений возможно только спирто-беызольной смесью, чистым спиртом или ацетоном. Безусловно, должен быть произведен подбор различных элюентов. Эта работа, очевидно, будет проведена Ишим-байским НПЗ. [28]
С этого момента через верхнюю часть колонны начинается вытеснение всех адсорбированных соединений, причем первыми выходят менее прочно адсорбировавшиеся соединения, последними-наиболее прочно адсорбировавшиеся. В тот момент, когда фронт вытесняемых веществ доходит до конца колонны, наблюдается резкий скачок показателя преломления, одновременно меняется цвет вытекающего продукта. Этот момент и служит сигналом к прекращению сбора одного фильтрата и к началу сбора следующего фильтрата. Дальше имеет место еще более резкий скачок показателя преломления с одновременным изменением цвета до темно-коричневого. Этот момент улавливается довольно легко, особенно если собирать фильтраты малыми порциями. Далее начинает выходить ацетон с примесью десорбирован-ных соединений, при этом показатель преломления фильтрата резко падает. Затем начинает вытекать чистый ацетон, после чего хро-матографирование прекращается. Таким путем на колонке ИНПЗ было получено пять хроматографических фильтратов. [29]