Cтраница 2
Нафтохинон ( амфи-нафтохинон) является более сильным окислителем чем 1 2 - и 1 4-нафто. Нафтохинон выделяют: из бензольных фильтратов упариванием в вакууме; он образует призмы кир-пично-красиого цвета, при нагревании до 130 С окраска переходит в серую. [16]
Выделяются кристаллы, которые отфильтровывают и затем промывают эфиром. При смешении на холоду упаренного бензольного фильтрата с несколькими каплями эфира получаются добавочные количества фотодимера. Для очистки вещество растворяют в точно необходимом количестве горячего бензола, горячий раствор фильтруют и к еще теплому раствору добавляют несколько капель эфира. Фотодимер медленно выделяется при охлаждении в виде бесцветных кристаллов. [17]
Серебряные соли отфильтровывают, отсасывая смесь через слой кизельгура, бензольный фильтрат упаривают в вакууме при 40 до густого сиропа. Осадок растирают с новой порцией петролей-ного эфира и высушивают, помещая стакан в вакуум-эксикатор. Влажный продукт разбухает и дымит в вакууме. Эрленмейера емкостью 4 л и оставляют при комнатной температуре. Чтобы контролировать протекание реакции, из раствора каждый час отбирают аликвотные пробы по 0 2 мл и анализируют их на неорганический фосфат. [18]
В двухгорлую колбу емкостью 0 25 л, снабженную мешалкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 1 12 г ( 0 01 моль) 2-гидрокси-метил - 1-метилимидазола и 75 мл абсолютного бензола. Смесь перемешивают 15 мин, прибавляют 4 6 г ( 0 05 моль) свежеприготовленного активного диоксида марганца ( прим. Бензольный фильтрат упаривают досуха, остаток ( 0 9 г), представляющий собой смесь альдегида и небольшого количества исходного спирта, растворяют в 5 мл хлороформа и раствор пропускают через стеклянный фильтр ( диаметр 4 - 5 см), заполненный на 1 - 1 5 см оксидом алюминия. Смесь элюируют хлороформом, собирая первую фракцию и следя за полнотой вымывания альдегида и его чистотой с помощью тонкослойной хроматографии. [19]
С целью очистки продукт растворяют в 300 мл горячего бензола, раствор кипятят в течение 3 мин. Бензольный фильтрат обрабатывают 500 мл нагретого до кипения этилового спирта и затем охлаждают до 10 в бане со льдом при взбалтывании. Кристаллы отсасывают, хорошо отжимают и дают медленно просочиться через них 50 мл этилового спирта, после чего вновь хорошо отсасывают. [20]
К смеси 5.1 г ( 1 18 мол) II, 87 г ( 0 84 мол) 98 % триэтиламина и 504 мл бензола при перемешивании прибавляют за 25 минут при 20 - 30 раствор 80 г ( 0 42 мол) 96 % I в 80 мл бензола. Бензольные маточники ( 640 мл) оставляют на 12 - 15 часов и выпавший осадок вновь отфильтровывают. Бензольный фильтрат упаривают до объема 20 мл. Кашицеобразную массу фильтруют, осадок промывают бензолом, растворяют при 40 в 140 мл бензола, отфильтровывают от полимерного продукта и упаривают до / з первоначального объема. Осадок III вторично растворяют в бензоле ( 120 мл) при 40, раствор фильтруют от полимера и часть бензола отгоняют в вакууме. [21]
С целью очистки продукт растворяют в 300 мл горячего бензола, раствор кипятят в течение 3 мин. Бензольный фильтрат обрабатывают 500 мл нагретого до кипения этилового спирта и затем охлаждают до 10 в бане со льдом при взбалтывании. Кристаллы отсасывают, хорошо отжимают и дают медленно просочиться через них 50 мл этилового спирта, после чего вновь хорошо отсасывают. [22]
Для гидролиза магниевой соли по окончании реакции прибавляют через холодильник 60 мл воды и кипятят еще 1 час. После этого охлаждают до 50, отсасывают гидроокись магния, кипятят ее с 150 мл бензола и снова отсасывают. Объединенные бензольные фильтраты упаривают до половинного объема, добавляют 70 мл воды и охлаждают в ледяной бане при перемешивании. При этом выпадает гексагидрат пинакона. Через час его отфильтровывают и промывают бензолом. Высушенный на воздухе препарат достаточно чист для дальнейших реакций. [23]
При пропускании сухого хлористого водорода в раствор нитрозоацетанклида в бензоле быстро выделяется объемистый белый кристаллический осадок солянокислого ацетанилида. Осадок разлагается при нагревании до 110 - 120 и быстро расщепляется при действии холодной воды на ацетанилид и соляную кислоту и, следовательно, представляет собой солянокислый ацетанилид. При выпаривании бензольного фильтрата не остается никакого остатка, что указывает на то, что реакция протекает количественно. В фильтрате содержится хлористый нитрозил, так как при прибавлении воды в растворе можно установить наличие как соляной, так и азотистой кислот. [24]
В четырехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, трубкой для подачи газа, конец которой должен быть на 2 - 3 мм выше уровня реакционной смеси, в токе сухого воздуха или азота ( 5 - 7 мл / мин, примечание 1) быстро присыпают 22 г горячего CsF ( примечание 2) и после того, как он остынет, возможно быстрее прибавляют 15 8 г 2-ни-трохлорбензола. Выдерживают 25 ч при 190 - 200 С, затем охлаждают, добавляют 20 мл сухого бензола, перемешивают 5 - 10 мин и фильтруют. Бензольные фильтраты объединяют, бензол отгоняют и остаток перегоняют на небольшой ректификационной колонке. [25]
К суспензии 3 9 кг ( 16 6 мол) 2-хлорфентиазина в 9 7 л бензола, нагретой до 70, прибавляют 3 05 кг ( 19 2 мол) 80 % III. Через 2 часа маесу охлаждают до 30 и упаривают в вакууме. IV растворяют при нагревании в 8 4 л бензола, массу охлаж - дают до 45 - 50 и приливают к ней раствор 1 4 кг ( 19 мол) диэтиламина SB 1 14 л бензола. Бензольные фильтраты промывают водой ( 4X2 5 л), сушат поташом и используют в следующей стадии. [26]
К содержимому колбы при перемешивании, благодаря которому дигидразон бензила поддерживается в виде суспензии, прибавляют небольшое количество желтой окиси ртути ( 2 - 4 г) и смесь слегка нагревают на паровой бане. Начинает выделяться азот, и смесь окрашивается в серый цвет. После этого желтую окись ртути вводят небольшими порциями так, чтобы реакционная смесь спокойно кипела; всего прибавляют 240 г ( 1 11 моля) окиси ртути. Смесь в течение 1 часа перемешивают, а затем оставляют на ночь. После этого смесь фильтруют и остаток ( ртуть и окись ртути) промывают 100 мл бензола, который присоединяют к имеющему красный цвет бензольному фильтрату. После высушивания над безводным сернокислым натрием бензол отгоняют в вакууме при нагревании на водяной бане. [27]
Смешивают 100 г мелко растертой кислоты VIII с 50 2 г фталевого ангидрида и нагревают без перемешивания до 180 С. При этом происходит образование М - фталил-5 - бензилокситриптамин-2 - карбоновой кислоты и отгонка воды. Далее температуру постепенно поднимают в течение 1 ч до 240 С. Начинается процесс декарбоксилирования и масса разжижается. Затем массу охлаждают до 100 С и постепенно приливают 700 мл этилового спирта и 45 мл гидразингидрата. Выделившийся осадок 5-бензилокситриптамина гидрохлорида отфильтровывают, промывают 2 раза по 25 мл этилового спирта и растворяют в 1 2 л кипящей воды с добавкой 8 г угля. К отфильтрованному водному раствору при 70 - 80 С и перемешивании постепенно приливают 10 % раствор едкого натра до устойчивой сильнощелочной реакции по фенолфталеину. Массу охлаждают до 10 С, выделившийся осадок основания X отфильтровывают, промывают водой ( 3 раза по 20 мл) до отсутствия щелочной реакции и сушат при 50 - 60 С, после чего перекристаллизовывают из 200 мл бензола с добавкой 2 г активированного угля. Выпавшие при охлаждении до 10 С кристаллы X отфильтровывают, промывают 2 раза по 20 мл холодного бензола. Бензольные фильтраты упаривают до Vs первоначального объема, охлаждают до 10 С и отфильтровывают дополнительное количество X. [28]