Cтраница 2
В колбу приливают 50 мл 96 % - ного этилового спирта и кипятят с обратным холодильником 10 мин на водяной бане при постоянном перемешивании. После этого дают раствору отстояться и осторожно фильтруют через предварительно взвешенный фильтр Нутча, стараясь оставить осадок в колбе. Эту операцию повторяют еще два раза с кипячением по 5 мин. Затем остаток в колбе промывают 30 мл горячего этилового спирта и сливают через этот же фильтр. Остаток дважды промывают 30мл петролейного эфира. Спиртовый фильтрат после отделения от него нерастворимого осадка разбавляют водой до 70 % - ной концентрации спирта, переносят в делительную воронку на 500 мл и экстрагируют 50 - 60 мл петролейного эфира. Экстракцию повторяют до тех пор ( 2 - 3 раза), пока на фильтровальной бумаге не исчезнут масляные пятна. [16]
К 80 мл абсолютного этилового спирта постепенно прибавлено 2 3 г ( 0 1 моля) металлического натрия. К спиртовому раствору этилата натрия прибавлено по каплям при непрерывном перемешивании 13 8 з ( 0 1 моля) метил-р р-дихлорвинилкетона. Через спирто-вый раствор пропущен ток углекислого газа в течение 2 час. Нейтрализованный спиртовый фильтрат разогнан в колбе с большим дефлегматором. Сначала отогнан спирт, а остаток разогнан в вакууме. [17]
К кипящему раствору одной части технического я - нафтола и одной части хлористого цинка в 6 г спирта прибавляют концентрированный водный раствор 0, 5 г азотистокислого натрия. Смесь нагревают до энергичного кипения в течение 2 - 3 час. Выделившийся осадок содержит помимо красной цинковой соли р-нитрозо-а-нафтола также мелкие желтоватые иглы свободного а-нитрозо-а-нафтола, так как цинковая соль его разлагается при кипячении со спиртом. Осадок ( а) отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного спирта ( А), после чего прибавляют избыток спиртового раствора едкого кали и смесь оставляют стоять на некоторое время. При этом калиевая соль ( 3-нитрозо-а - нафтола не растворяется. Осадок отфильтровывают и промывают холодным спиртом. К фильтрату прибавляют четырех-пятикратный объем воды и раствор подкисляют соляной кислотой, причем выделяется а-ннтрозо-а-нафтол. Спиртовый фильтрат ( А) содержит наряду с а-ннтрозо-а-нафтолом неизмененный нафтол. При прибавлении к этому фильтрату трехкратного объема воды выделяется сначала а - нитрозо-й - нафтол, между тем как а-нафтол выкристаллизовывается лишь постепенно. [18]
В 1893 г. Класон [40] открыл, что этанол в присутствии небольшого количества соляной кислоты растворял часть лигнина. Вероятно, из-за низкого выхода Класон не продолжал изучения этой реакции. Однако спустя немногим меньше 25 лет Грюсс [114] применил подобный же метод, обрабатывая предварительно проэкстрагированную и освобожденную от гуминовых веществ древесную сосновую муку 17 % - ной соляной кислотой в течение непродолжительного времени. Смесь затем разбавлялась чистым спиртом в десятикратном объеме и нагревалась с обратным холодильником в течение 5 или б часов. Этот метод был модифицирован Фридрихом и Дивальдом [118] следующим образом: древесная еловая мука, предварительно проэкстрагированная спирто-бензольной смесью и 5 % - ным раствором едкого натра, была суспензирована в равном по весу количестве разбавленной ( 1: 1) соляной кислоты и оставлена на 48 час. Темно-коричневый спиртовый фильтрат концентрировали примерно до - / а объема и выливали в дистиллированную воду ( десятикратный объем), заставляя таким образом лигнин осаждаться. [19]
Наиболее благоприят ные концентрации пентозида и синильной кислоты во всех случаях одинаковы. Пеп-тознмин сушат над натрием под уменьшенным давлением сначала при комнатной температуре, потом при 50, затем растворяют 30 г его в 50 смя воды и смешивают раствор с 40 сма 80 % - пой синильной кислоты и 5 с / 3 водного раствора аммиака. Полученный раствор нагревают при постоянной температуре до тех пор, пока реакция не кончится. Вначаче почти бесцветный и легкоподвижный раствор постепенно темнеет и становится вязкит. Температуру и продолжительность реакции изменяют в зависимости от конфигурации пентозида. Реакционную смесь перерабатывают во всех случаях одинаково: охлаждают до 0 погружением в охладительную смесь и выливают затем в 300 смг концснтриропанной соляной кислоты той же температуры. Потом насыщают хлористым водородом и оставляют стоять в течение по крайней мере 1 часа. Раствор выпаривают под уменьшенным давлением при температуре, не превышающей 75е, причем выкристаллизовывается значительное количество хлористого аммония. Как только раствор станет очень вязким, отгонку прекращают и выливают содержимое колбы в 2 л 95 % - ного спирта. При этом как правило выделяется небольшое количество смолистого вещества, которое удаляют фильтрованием через вату. Спиртовый фильтрат концентрируют под уменьшенным давлением, остаток растворяют примерно в 1 л воды и добавляют 200 г влажного гидрата окиси бария. Смесь опять выпаривают почти досуха. Когда весь аммиак будет удален, отгонку прекращают, количественно удаляют барий серной кислотой, а соляную кислоту углекислым свинцом и серебром. Полученный таким образом раствор смешивают на водяной бане постепенно, небольшими порциями, с горячим метиловым спиртом до тех пор, пока не начнет выделяться кристаллический осадок. [20]