Cтраница 1
Термохимическое изучение фтор - и фторхлороргани-ческих соединений, успешно проводившееся в последние годы, привело к накоплению значительного экспериментального материала. Усовершенствована была и методика измерения стандартных энтальпий сгорания и образования. Это дает возможность по-новому подойти к обобщению экспериментальных данных по энтальпиям образования. [1]
Термохимическое изучение реакций с участием дейтерия также ограничивается до сих пор лишь несколькими примерами. К зависимость от температуры констант равновесия реакций восстановления CuCl водородом и дейтерием, откуда он нашел, что теплоты этих реакций равны 17 45 и 14 62 ккал / моль. [2]
Хотя о термохимическом изучении некоторых простейших тио-спиртов ( меркаптанов, алкантиолов) и тиоэфиров ( диалкилсульфидов, тиаалканов) сообщалось еще в 1886 г. Томсеном [1495], химической термодинамикой серусодержащих органических соединений в основном пренебрегали вплоть до самого недавнего времени. [3]
В качестве объектов термохимического изучения используют хлорид натрия, хлорид, бромид и иодид калим. Измерение энтальпии растворения следует проводи, ь при интенсивном перемешивании раствора. [4]
В качестве объектов термохимического изучения используют хлорид натрия, хлорид, бромид и иодид калин. Измерение энтальпии растворения следует проводить при интенсивном перемешивании раствора. [5]
Экспериментальные данные по термохимическому изучению органических веществ получают уже около 100 лет. В подавляющем большинстве работ измерялись теплоты сгорания органических веществ в кислороде; другим реакциям до самого последнего времени уделялось мало внимания. [6]
Основной методикой, используемой при термохимическом изучении органических веществ, является измерение энтальпий сгорания их в кислороде. Этой области термохимии в течение длительного ряда лет посвящены усилия многих термохимиков мира. В ней накоплен очень богатый экспериментальный материал и многие экспериментальные приемы детально разработаны. [7]
При большинстве реакций, избираемых для термохимического изучения, тепло выделяется; калориметрический метод, применяемый для измерения этого тепла, принципиально очень прост. Для поглощения тепла, выделяющегося в обоих случаях, служит калориметр, а мерой сравнения - повышение температуры в нем. Например, при сжигании Н2 и С18 в калориметре с постоянным давлением в 1 атм, было найдено [ 3J, что в среднем при температуре в 30 С образование 0 1527 моля НО сопровождается возрастанием температуры на 0 9116 С. [8]
Довольно часто измерение энтальпий сгорания используется при термохимическом изучении и других групп соединений между металлами и неметаллами - гидридов, нитридов, сульфидов, - хотя в этих случаях такой путь не является единственным. [9]
Очевидно, что, как и при термохимическом изучении систем однородных комплексов, можно ограничиться требованием постоянства среды и [ А ] только в серии конечных ( после акта смешения) равновесных растворов. Но тогда при вычислении QJ из данных о теплотах смешения в поправку на разбавление необходимо будет включить еще ряд источников теплоэффектов. В общем случае экспериментальная оценка поправок может быть сведена к измерению двух теплот смешения для каждого /: 1) смешиваются такие же пары растворов, как и в основных опытах под номером /, но в соответствующем растворе металла нет; 2) нет лигандов В в соответствующем растворе смешиваемой пары. [10]
![]() |
Диаграммы электросопротивления и его температурного коэффициента в области фазы Т системы Mg-Си - Zn по раареяу Mg - CuZn. [11] |
В работе Кинга и Слеппа [333], посвященной термохимическому изучению некоторых фаз Лавеса, в том числе и по разрезу MgCu2 - MgZn2, показано, что максимум теплоты образования сплавов близок к составу MgCu2: MgZn2 1: 1, но несколько сдвинут в часть, более богатую цинком. [12]
Примером таких исследований может служить работа Шлитера [90] по термохимическому изучению гидролиза иона уранила. [13]
В качестве примера работ с расплавленными металлами можно привести работу по термохимическому изучению -, р - и - у-фаз системы Ag - Cd [73], в которой были измерены энтальпии реакций с расплавленным оловом при 250 С образцов, соответствующих по составу указанным фазам, а также механических смесей серебра и кадмия. [14]
Изучение термодинамических характеристик гафния в водных растворах плавиковой кислоты имеет важное теоретическое и практическое значение, так как в этих растворах осуществляется разделение гафния и циркония. Представляло интерес провести термохимическое изучение растворов гафния в плавиковой кислоте, поскольку энтальпия образования растворов является характеристикой, достаточно чувствительной к составу. Кроме того, такие измерения существенно расширяют круг термохимически охарактеризованных соединений гафния. [15]