Cтраница 2
Концепция стабильного секстета электронов получила как теоретическое, так и экспериментальное подтверждение. Экспериментальные данные были получены на основании термохимического изучения гидрирования и горения бензола, и они позволили выявить и дать количественную характеристику устойчивости секстета ( см. стр. Теоретическое обоснование было получено в рамках теории МО. [16]
На основании изучения типичных реакций карборанов-12 можно было заключить, что только реакция сгорания в кислороде может служить основой для поиска пригодного для термохимического изучения и достаточно общего пути определений энтальпий образования этих соединений. [17]
Широкие исследования в области масс-спектрометрического анализа смесей углеводородов были вызваны отсутствием подходящего химического метода анализа. Это верно также и по отношению к соединениям фтора; в этом случае масс-спектрометр оказался единственным прибором, пригодным для анализа многокомпонентных смесей фторированных соединений, особенно когда в распоряжении химика оказываются лишь малые количества вещества. Кроме того, поскольку термохимическое изучение фторированных соединений весьма затруднительно, метод электронного удара стал основным при изучении прочности связей во фторсодержащих соединениях. [18]
Широкие исследования в области масс-спектрометрического анализа смесей углеводородов были вызваны отсутствием подходящего химического метода анализа. Это верно также и по отношению к соединениям фтора; в этом случае масс-спектрометр оказался единственным приборам, пригодным для анализа многокомпонентных смесей фторированных соединений, особенно когда в распоряжении химика оказываются лишь малые количества вещества. Кроме того, поскольку термохимическое изучение фторированных соединений весьма затруднительно, метод электронного удара стал основным при изучении прочности связей во фторсодержащих соединениях. [19]
Второй важный аспект использования уравнения (1.17) для описания термохимических данных связан с необходимостью точно охарактеризовать состояние исходной системы и продуктов реакции. Измерения количества теплоты, проведенные с самой высокой точностью, имеют очень небольшую ценность, если точно не определен химический состав и состояние реагентов, поскольку сама теплота реакции зависит от состава системы. Поэтому далеко не всякий химический процесс удается использовать для термохимического изучения. По этой причине энергии образования многих химических соединений известны пока со сравнительно большой погрешностью, хотя техника измерений теплоты сейчас находится на очень высоком уровне. [20]
Первые два раздела посвящены в основном описанию методов измерения энтальпий химических реакций, протекающих между органическими ( раздел 1) и неорганическими ( раздел 2) веществами. В третьем разделе описаны методы измерения и вычисления теплоемкости и энтальпий фазовых переходов. Изложение методов измерения энтальпий реакций в двух самостоятельных разделах книги продиктовано их обилием и разнообразием, и, кроме того, выделение реакций органических веществ в первый раздел удобно по методическим соображениям. Основной методикой, используемой при термохимическом изучении органических веществ, является измерение энтальпий их сгорания в кислороде. С детального описания этой методики целесообразно начать изложение. Это позволяет на конкретных примерах познакомить читателя со многими тонкостями экспериментальных приемов и создать таким образом фундамент, очень полезный для усвоения последующего материала. Этот путь представляется целесообразным еще и потому, что многие из описанных в первом разделе калориметров и деталей эксперимента могут быть использованы иногда с некоторыми изменениями в других областях термохимии. [21]