Фкор
Cтраница 2
 |
Сопоставление зависимостей скорости растворения от потенциала для различных металлов. [16] |
Пунктиром на каждой кривой отмечено положение фкор для данного металла в исследованных условиях. Кривые для никеля, и железа ( положительнее фкор [60]) построены по значениям стационарных плотностей анодного тока, устанавливающихся при каждом заданном потенциале. [17]
Рассматриваемые металлы при - 0 5 в по скорости растворения располагаются в ряд: NiMoWFeCrMn. О зависимости скорости растворения никеля от потенциала отрицательнее фкор пока не получено достаточно надежных данных. Марганец в растворах H2S04 растворяется с очень высокими скоростями [64, 69, 70], которые положительнее - 0 95 в, целиком определяются процессами диффузии. Затормозить растворение марганца удается лишь в концентрированных растворах H2SO4 [ 69 благодаря образованию труднорастворимых солевых слоев. [18]
 |
Коррозионно-электрохимическое поведение Мо2С и молибдена в кипящей. [19] |
Причем это не зависело от потенциала, при котором начиналась выдержка Мо2С в электролите, например фкор или значительно более отрицательный потенциал. Из рис. 1 видно, что переход от ркор к более отрицательному потенциалу ( 0 05 в) сопровождается уже менее значительным уменьшением скорости во времени. Начиная с некоторого потенциала, величина скорости практически не зависит от потенциала и времени. Если изменять потенциал в положительную сторону от фкор, то до некоторого потенциала наблюдается возрастание скорости во времени, а затем ее независимость. [20]
Олдхэм и Мансфельд [87] подошли к проблеме линейности другим путем и их решение исключает приближение, использованное Стерном и Гири. Они делают вывод, что хотя линейность часто достигается, она существует благодаря трем возможным обстоятельствам: омическому контролю в результате падения IR, а не контролю, соответствующему линейной поляризации; близости значений Ьа и Ьс; предрасположенности экспериментатора считать линейную кривую Дф - Д ( вблизи Фкор. [21]
Рассмотрение потенциостатических кривых показывает, что кривые для железа, никеля и хрома имеют аналогичную форму и содержат четыре области растворения, характерных для пассивирующихся металлов: активное состояние, переходная область от активного к пассивному состоянию, пассивная область и область перепассивации. Для молибдена [37, 38, 62, 63, 65] и вольфрама [63] удается установить только часть пассивной области и область перепассивации. Обусловлено это тем, что фкор рассматриваемых металлов находится в начале области перепассивации. Поэтому исследовать полностью пассивную область и достичь активного состояния не представляется возможным, так как для поддержания потенциалов в указанных областях нужны плотности катодных токов, выходящие за пределы практически реализуемых плотностей. По-видимому, вследствие высокого сродства к кислороду, уже в условиях очень больших скоростей выделения водорода ( - 0 1 а / см2) происходит адсорбцион-но-химическое взаимодействие молибдена и вольфрама с кислородом воды и их пассивирование. [22]
Если принять во внимание, что скорость коррозии стали 1Х18Н10Т в рассматриваемых условиях составляет примерно 0 5 г / м2 - ч [107], то из приведенных результатов следует, что частицы карбида титана могут растворяться из структуры стали при потенциале ее коррозии со скоростью примерно в 1000 раз большей, чем сталь. В то же время, не установлено существенного преимущества в коррозионной стойкости стали перед карбидом ниобия. Из электрохимических измерений можно заключить ( рис. 18), что при фкор стали возможно осуществление анодного процесса на карбиде ниобия со скоростью, несколько большей, чем скорость коррозии стали. [23]
Но сравнению с карбидом ниобия оно ниже примерно на 0 5 в, а по сравнению со сталью - на 0 7 в. Указанное свойство карбидов в определенной мере передается соответствующим нержавеющим сталям, а именно, перенапряжение восстановления азотной кислоты на стали, стабилизированной титаном, обычно ниже, чем на стали, стабилизированной ниобием. Очевидно, как следствие этого на сталях, стабилизированных титаном, в концентрированной азотной кислоте обычно устанавливается более положительный фкор - Поскольку в рассматриваемых условиях ркор, как правило, соответствуют переходу из пассивной области в область перепассивации, даже незначительное смещение этого потенциала в положительную сторону может повлечь за собой существенное возрастание скорости коррозии. [24]
Причем это не зависело от потенциала, при котором начиналась выдержка Мо2С в электролите, например фкор или значительно более отрицательный потенциал. Из рис. 1 видно, что переход от ркор к более отрицательному потенциалу ( 0 05 в) сопровождается уже менее значительным уменьшением скорости во времени. Начиная с некоторого потенциала, величина скорости практически не зависит от потенциала и времени. Если изменять потенциал в положительную сторону от фкор, то до некоторого потенциала наблюдается возрастание скорости во времени, а затем ее независимость. [25]
Страницы: 1 2