Флавантрен
Cтраница 2
Если щелочное плавление - аминоантрахинона проводится при более высокой температуре, между 330 и 350, то сцепление 2 молекул исходного вещества происходит с образованием пигмента желтого цвета, который получил название флавантрена, или к у-бового желтого Ж - Его строение было выяснено Шоллем. Наиболее наглядными являются синтезы флавантрена, в которых исходными материалами служат замещенные 1-хлор - 2-аминоантра-хиноны. Были использованы 1-хлор - 2-бензилиденаминоантрахинон и 1-хлор - 2-фталиминоантрахинон. Из 2 молекул исходного вещества образуется сначала замещенный диантрахинонил, потом происходит омыление и, наконец, конденсация с выделением 2 молекул воды. [16]
Подобным образом может быть приготовлен 3-метил-ксантин. Аналогичным примером является образование флавантрена из 2 2 -диамино - 1 1 -диантрахинонила, идущее очевидно с хорошим выходом. [17]
За этим красителем последовали другие кубовые красители, например флавантрен и пирантрен. [18]
Бон ( 1901) показал, что если при получении индантрона температуру плавления р-аминоантрахинона с едким кали повысить до 300 - 350, то цвет реакционной смеси приобретает более зеленый оттенок и наряду с синим индантроном можно выделить желтый краситель. Найден технически осуществимый процесс получения желтого красителя, хотя и с выходом меньше 30 %, заключающийся в нагревании амина с пятихлористой сурьмой в нитробен-зольном растворе; 188 этот краситель выпускался в продажу под названием Флавантрен ( позднее Индантреновый желтый G; CI 1118), одновременно с Индантреновым синим. Так же как и индантрон, флавантрен химически правильнее называть флавантроном. Исходя из 2-метилантрахинона и проводя реакцию через указанные стадии, Шоллю удалось доказать строение флавантрона синтезом, в котором образование производного 1 Г - диантрахинонила несомненно предшествует циклизации вещества в краситель. В процессе этой работы Шолль нашел, что щелочное плавление соединения II приводит к образованию нового оранжевого красителя - пирантрона. Строение флавантрона было затем установлено полу - чением его по Ульманну. Процесс, применяемый в настоящее время фирмой IG, является видоизменением этого метода. По методу Улльмана 1-хлор - 2-аминоантрахинон превращается в основание Шиффа ( IV), которое при нагревании с медью образует ди-антрахинонил ( V); затем под действием серной кислоты, за счет гидролиза и циклизации он переходит в флавантрон. [19]
Отношение к фенилгидразину является довольно точной мерой для распознавания хиноидного или дикетонного характера восстанавливаемого соединения. По исследованиям Ш о л л я 362 все соединения хиноидного характера более или менее энергично восстанавливаются при обыкновенной температуре фенилгидразином, например бензохинон, нафтохинон, хинондиимид, хиноназин и др.; между тем, этот же реагент совершенно не действует на антрахинон и его многочисленные производные, вроде флавантрена. [20]
Бензальамины уже упоминались нами ранее ( стр. Можно также указать на образование фла-вантрена при 250 из 2 2 -диамино - 1 Г - диантрахинонила ( стр. Флавантрен представляет собой соединение, по строению довольно близкое к бензальаминам и несомненно довольно устойчивое к температурным изменениям. [21]
Бон ( 1901) показал, что если при получении индантрона температуру плавления р-аминоантрахинона с едким кали повысить до 300 - 350, то цвет реакционной смеси приобретает более зеленый оттенок и наряду с синим индантроном можно выделить желтый краситель. Найден технически осуществимый процесс получения желтого красителя, хотя и с выходом меньше 30 %, заключающийся в нагревании амина с пятихлористой сурьмой в нитробен-зольном растворе; 188 этот краситель выпускался в продажу под названием Флавантрен ( позднее Индантреновый желтый G; CI 1118), одновременно с Индантреновым синим. Так же как и индантрон, флавантрен химически правильнее называть флавантроном. Исходя из 2-метилантрахинона и проводя реакцию через указанные стадии, Шоллю удалось доказать строение флавантрона синтезом, в котором образование производного 1 Г - диантрахинонила несомненно предшествует циклизации вещества в краситель. В процессе этой работы Шолль нашел, что щелочное плавление соединения II приводит к образованию нового оранжевого красителя - пирантрона. Строение флавантрона было затем установлено полу - чением его по Ульманну. Процесс, применяемый в настоящее время фирмой IG, является видоизменением этого метода. По методу Улльмана 1-хлор - 2-аминоантрахинон превращается в основание Шиффа ( IV), которое при нагревании с медью образует ди-антрахинонил ( V); затем под действием серной кислоты, за счет гидролиза и циклизации он переходит в флавантрон. [22]
 |
Дифрактограммы фталоцианина меди. а - а-модификации. б - р-модификации. [23] |
При обычном крашении кубовыми красителями кристаллическая структура не оказывает влияния на окончательный цвет и интенсивность окраски в связи с их превращением в растворимые лейко-соединения. Наличие полиморфизма было установлено [42] у образцов, приготовленных из десяти одицикли-ческих кубовых красителей путем их перекристаллизации из органических растворителей, окислением лейкорастворов в разньж: условиях, переосаждением из растворов в серной кислоте и сублимацией в вакууме. Так, у некоторых красителей ( Кубового ярко-оранжевого КХ, Кубового темно-синего О, Флавантрена) различие между модификациями несущественно, а такие красители, как Кубовый ярко-зеленый С, Кубовый синий О и другие, характеризуются выраженным полиморфизмом. [24]
Пигмент желтый антрахиноновый К чисто-желтого цвета, обладает высокой свето - и атмосферостойкостью. В насыщенных накрасках несколько темнеет при облучении. Стоек ко всем растворителям, а также в условиях горячей сушки. Известен под названием кубовый желтый Ж и флавантрен. [25]
За последнее десятилетие было опубликовано большое число работ; эти исследования приобрели особое значение после того, как было обнаружено, что некоторые четвертичные соли этого ряда обладают большей трипанацидной активностью. В этот же период времени немецкие и австрийские химики показали, что бензофенантридиновый скелет имеет хелидонин и родственные ему алкалоиды Papaveraceae, а совсем недавно было установлено, что ядро фенантридина содержится в тазеттине и других алкалоидах, выделенных из некоторых представителей Amaryllidaceae. Подобно акридину, фенантридин встречается в каменноугольной смоле [3], чему можно не удивляться, если вспомнить, что в 1852 г. Гофман [4] обнаружил в ней производные дифенила, в том числе ксениламин. Ядро фенантридина содержится в некоторых сложных кубовых красках, важнейшим представителем которых служит флавантрен. [26]
За последнее десятилетие было опубликовано большое число работ; эти исследования приобрели особое значение после того, как было обнаружено, что некоторые четвертичные соли этого ряда обладают большей трипанацидной активностью. В этот же период времени немецкие и австрийские химики показали, что бензофенантридиновый скелет имеет хелидонин и родственные ему алкалоиды Papaveraceae, а совсем недавно было установлено, что ядро фенантридина содержится в тазеттине и других алкалоидах, выделенных из некоторых представителей Amaryllidaceae. Подобно акридину, фенантридин встречается в каменноугольной смоле [3], чему можно не удивляться, если вспомнить, что в 1852 г. Гофман [4] обнаружил в ней производные дифенила, в том числе ксениламин. Ядро фенантридина содержится в некоторых сложных кубовых красках, важнейшим представителем которых служит флавантрен. [27]
Обсуждение результатов многочисленных исследований этих и других сложных фенантридиновых и фенантридоновых красителей выходит за пределы этой книги. Из него получают синий кубовый краситель, который быстро окрашивает непротравленный хлопок в темносиний цвет; на воздухе легко окисляется в чрезвычайно прочный желтый краситель. Структура желтого соединения III была доказана Шоллем [115] путем встречного синтеза. Флавантрен был получен непосредственно из диамида кислоты II по реакции Гофмана. [28]
Страницы: 1 2