Cтраница 2
Пурпурин получают окислением ализарина МпО2 или конденсацией фталевого ангидрида с гидрохиноном с послед, окислением образующегося хинизарина МпО2; исходное сырье для получения протравного красителя для шерсти. Флавопурпурин и антрапурпурин синтезируют окислит, щелочным плавлением 2 6 - и 2 7-антрахинондисульфокислот соотв. Антрагаллол ( с примесью 1 2 3 5 6 7-гексагидропроизводно-го) получают, нагревая смесь бензойной и 3 4 5-тригид-роксибензойной к-ты с конд. РР, или ализариновый коричневый для крашения хлопка. [16]
Пурпурин содержится наряду с ализарином в корне краппа и получается синтетически из ализарина путем окисления его двуокисью марганца и серной кислотой. Флавопурпурин и антрапурпурин образуются, подобно ализарину, при окислительном щелочном плавлении сульфокислот: пер-зый - из 2 6 -, второй - из 2 7-антра. Они играют некоторую роль в ситцепечатании, красят по алюминиевой протраве в алый или желто-красный цвет. [17]
Пурпурин содержится наряду с ализарином в корне краппа и получается синтетически из ализарина путем окисления его двуокисью марганца и серной кислотой. Флавопурпурин и антрапурпурин образуются, подобно ализарину, при окислительном щелочном плавлении сульфокислот: первый - из 2 6 -, второй - из 2 7-антрахинондисульфокислоты. Они играют некоторую роль в ситцепечатании, красят по алюминиевой протраве в алый или желто-красный цвет. [18]
Под названиями Флавопурпурин и Антрапурпурин они применяются в смеси с Ализарином в качестве различных торговых марок этого красителя, отличающихся желтизной оттенка. [19]
Некоторые оксиантрахиноны гладко га-лоидируются в водных щелочных растворах, а некоторые не галоиди-руются в этих условиях. Ализарин, антрапурпурин, флавопурпурин, пурпурин и другие красящие оксиантрахиноны в щелочном растворе уже на холоду разрушаются хлорной известью. При нагревании реакция проходит мгновенно. [20]
Современный метод получения ализарина состоит в сульфировании антрахинона и сплавлении сульфокислоты со щелочью. При этом обычно получается не чистый 1 2-диоксиантрахинон, а его смесь с переменным количеством триоксиантрахинонов-1 2 6 ( флавопурпурин) и 1 2 7 ( антрапурпурин), - известных под названием желтых марок, так как они сообщают ализариновому лаку желтоватый оттенок. Продажные сорта ализарина содержат 1 - 2; 12; 30 % желтых марок, а один из сортов состоит преимущественно из желтых марок. [21]
А л и з а р и н-один из наиболее важных синтетич. При плавлении в тех же условиях 2, 7-дисульфокислоты антрахинона получается антрапурпурин, дающий по алюминиевой протраве более желтоватые оттенки красного цвета. Желтые оттенки дает флавопурпурин, получаемый при щелочном плавлении 2, 6-дисуль-фокислот антрахинона. Смесь всех трех сульфокислот в различных соотношениях дает ализарин различных марок. А н т р а-руфин и хризазин служат промежуточными продуктами для получения ализарин а-с а ф и р о л а; получают их при сплавлении с Са ( ОН) 2 соответствующих ди-сульфокислот антрахинона; они не обладают красящими свойствами. [22]
При кипячении ализарина в спиртовом растворе с избытком TiCls в присутствии сегнетовой соли образуется раствор интенсивного сине-зеленого цвета, по-видимому, вследствие восстановления ализарина до 1 2-диокси - 9-антранола, который образует сине-зеленое комплексное соединение с TiCls. Эта окраска исчезает при титровании избытка Т1С13 раствором железо-аммонийных квасцов. Таким же способом количественно определяют кислотный ализариновый, антрапурпурин и флавопурпурин. [23]
При кипячении ализарина в спиртовом растворе с избытком TiCl3 в присутствии сегнетовой соли образуется раствор интенсивного сине-зеленого цвета, по-видимому, вследствие восстановления ализарина до 1 2-диокси - 9-антранола, который образует сине-зеленое комплексное соединение с TiClg. Эта окраска исчезает при титровании избытка TiCl3 раствором железо-аммонийных квасцов. Таким же способом количественно определяют кислотный ализариновый, антрапурпурин и флавопурпурин. [24]
Ализарин типичный протравной краситель, нерастворимый в воде; он поступает в продажу в виде 20 % - ной пасты. Ализарин является полигенетическим красителем, красящим, в зависимости от применяемой протравы, в разные цвета: розово-красные на алюминиевой, красно-фиолетовые на оловянной, коричнево-фиолетовые на хромовой и фиолетово-черные на железной протраве. Чистый Ализарин красит в синевато-красный цвет; для получения желтого оттенка Ализарин смешивают с Пурпурином, Флавопурпурином или Антрапурпурином. Ализариновое крашение является трудоемким процессом, состоящим из ряда длительных операций: пропитывание маслом ( ранее для этой цели применялось прогорклое оливковое масло, которое заменено теперь ализариновым маслом), протравливание сульфатом алюминия и известью, фиксирование, крашение, запаривание и мылование. Кумач высоко ценится за прекрасный цвет и высокую прочность и все еще применяется для крашения хлопчатобумажной пряжи и в ситцепечатании, особенно в Индии; тем не менее, Ализарин постепенно вытесняется красными азоид-ными красителями, которые значительно проще наносятся на волокно. [25]
Одним из первых примеров применения микросублимации [99, 100] было систематическое изучение и идентификация таких алкалоидов, как стрихнин, морфин и атропин. Небольшое количество исследуемого материала помещали сжатым в платиновой фольге, покрытой предметным стеклом, и затем осторожно нагревали. Первая фракционированная микросублимация [114] смеси ализарина, флавопурпурина и изопурпурина была проведена в такой ячейке, имевшей свинцовое кольцо. Для того чтобы уменьшить возможность кристаллизации на стенках, рекомендуется латунное кольцо диаметром I см и высотой 1 мм [116-118] в том случае, когда соединение не действует на сплав. В другой конструкции [119, 120] в верхней части металлического нагреваемого блока были просверлены цилиндрические карманы различной глубины и диаметра; сублиманд мог помещаться в каждый карман и покрываться стеклянной пластинкой. Видоизменение этого прибора, известное под названием апофорометр [121-126], состоит из электрически нагреваемой платиновой ленты, на которой помещено сублимируемое вещество. Она зажата между двумя часовыми стеклами, плотно притертыми друг к другу. Все это устройство целиком может быть заключено в другой сосуд для сублимации в инертном газе или при уменьшенном давлении. Весьма схожий прибор [127] был снабжен вмонтированным кольцеобразным термометром для измерения температуры сублимируемого вещества. [26]
Для получения Ализарина, не содержащего триоксппроизвод-ных, необходим чистый мокосульфонат. Поэтому при сульфировании, во избежание - дисульфирования, некоторое количество антрахи-нона оставляют несульфированным. По методу Ильинского6 сульфирование проводят полностью, смесь моно - и дисульфокислот подвергают щелочному плавлению и Ализарин отделяют от Флаво-пурпурина и Антрапурпурина в виде кальциевых солей. В лаборатории Ализарин и другие оксиантрахиноны очищаются возгонкой; Ализарин возгоняется при 110, а Флавопурпурин и Антрапурпурин при 160 и 170; если Ализарин возгоняется при 140, то это свидетельствует о содержании в нем примеси этих триоксиантрахинонов. [27]
При кипячении пробы красителя с избытком восстановителя в течение 10 минут в токе углекислого газа происходит полное восстановление, и для определения избытка треххлористого титана раствор охлаждают и титруют раствором железоаммонийных квасцов. Азокрасители, не осаждающиеся соляной кислотой, можно анализировать прямым титрованием, причем сам краситель служит индикатором. Многие азокрасители выпадают в осадок при действии соляной кислоты. Нитрозосоединения и хиноны, растворимые в воде, спирте, уксусной кислоте и других смешивающихся с водой растворителях, можно непосредственно титровать раствором треххлористого титана. Кислотные и основные красители ( например, Сафранин, Метиленовый голубой, Малахитовый зеленый, Фуксин, Родамин, Галлеин, Кислотный фуксин), образующие бесцветные или бледно-желтые лейкосоединения, можно титровать непосредственно. При кипячении Ализарина в спиртовом растворе с избытком треххлористого титана в присутствии сегнетовой соли, образуется интенсивное сине-зеленое окрашивание; эта окраска, очевидно, связана с восстановлением Ализарина до 1 2-диокси - 9-антранола, который дает сине-зеленое комплексное соединение с треххлористым титаном. Окраска исчезает после того, как избыток соли трехвалентного титана оттитрован раствором железоаммонийных квасцов. Таким же способом можно количественно определять Ализарин S, Антрапурпурин и Флавопурпурин, но в случае р-нитроализарина ( Ализариновый оранжевый) восстановление останавливается на стадии образования аминоализарина. [28]